[發(fā)明專利]3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310656686.5
• 申請日: 2013-12-05
• 公開（公告）號: CN103664612A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫永先;胡曼曼;胡曉;王理想;胡丹紅;張偉;耿浩;趙兵
• 申請（專利權(quán)）人: 徐州瑞賽科技實(shí)業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C69/732
• 分類號: C07C69/732;C07C67/347
• 代理公司: 徐州市三聯(lián)專利事務(wù)所 32220
• 代理人: 周愛芳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的有機(jī)合成方法。

背景技術(shù)

酚類抗氧劑是所有抗氧劑中不污染、不變色性最好的一類，具有很好的抗氧化能力，大量用于塑料、合成纖維、橡膠、燃料、潤滑油和食品等領(lǐng)域，尤其是受阻酚抗氧劑倍受重視。受阻酚類抗氧劑近30年來的開發(fā)研究非常活躍，作為主抗氧劑已在高分子領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯是一種較好的受阻酚類抗氧劑，目前已廣泛應(yīng)用于聚烯烴、聚酰胺、聚酯、ABS樹脂、合成橡膠、油脂、涂料、潤滑油等，也適用于菜些食品包裝材料。具有相容性好，抗氧效能高，不著色，不污染，耐洗滌。耐熱，揮發(fā)性小等特點(diǎn)。與其它抗氧劑并用能產(chǎn)生協(xié)同作用，另外也可以與穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等助劑并用，效果比較好。同時(shí)它又是合成抗氧劑(1010,1076,259,1098,3125等)高檔抗氧劑的中間體，因而3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯合成工藝的研究就顯得尤為重要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的化學(xué)合成方法:用最簡單易得的2,6二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯為原料，在無機(jī)堿甲醇鈉的催化作用下先發(fā)生Michael加成反應(yīng)，然后經(jīng)H-1,5遷移得到3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯。

本發(fā)明通過下述方法實(shí)現(xiàn)的：

第一步，在烘干后的燒瓶加入1.0-2.0份的2,6二叔丁基苯酚，用上蒸餾裝置升溫至80-90℃，在真空4-6.6kpa下抽除空氣及水份，12-20分鐘后充氮至常壓，去真空，充氮一段時(shí)間，降溫至70℃左右，再加入0.1-0.2份的甲醇鈉，在攪拌的情況下，將釜溫緩慢升溫至120℃左右，將甲醇蒸出，此時(shí)可暫停通氮，甲醇蒸發(fā)后期，通入氮?dú)?小時(shí)，在充氮情況下，降溫至60℃以下，準(zhǔn)備滴加0.5-1.0份的丙烯酸甲酯，在釜溫降至60℃以下后，在攪拌情況下，將丙烯酸甲酯慢慢加入釜中，時(shí)間為1.5小時(shí)，滴加溫度控制在60-75℃之間，最多不得超過80℃，滴加完丙烯酸甲酯后保溫2-3小時(shí)，保溫溫度為80-85℃。保溫一段時(shí)間后，將釜內(nèi)溫度逐步升溫至120℃，反應(yīng)1-1.5小時(shí)。

第二步，反應(yīng)完畢后，繼續(xù)充氮，開始降溫至90℃后，加入一定量97%的醋酸，攪拌30分鐘，使其pH為5-6，中和酸后，停止通氮，向瓶內(nèi)加入適量的85%的乙醇溶劑進(jìn)行熱熔，回流30分鐘，冷卻30分鐘，停止攪拌，自然降溫后強(qiáng)制降溫至0℃以下，降溫0℃以下，攪拌不宜過快，待軸邊結(jié)晶液發(fā)青為結(jié)晶完畢，過濾，分離。先將母液抽凈，用85%的乙醇沖洗，干燥。

3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成過程反應(yīng)原理為：

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：

在烘干后的反應(yīng)器加入206.32g2,6二叔丁基苯酚，用上蒸餾裝置升溫至80-90℃，在真空4-6.6kpa下抽除空氣及水份，12-20分鐘后充氮至常壓，去真空，充氮一段時(shí)間，降溫至70℃左右，再加入5.4g甲醇鈉，在攪拌的情況下，將釜溫緩慢升溫至120℃左右，將甲醇蒸出，此時(shí)可暫停通氮，甲醇蒸發(fā)后期，通入氮?dú)?小時(shí)，在充氮情況下，降溫至60℃以下，準(zhǔn)備滴加43.05g丙烯酸甲酯，在釜溫降至60℃以下后，在攪拌情況下，將丙烯酸甲酯慢慢加入釜中，時(shí)間為1.5小時(shí)，滴加溫度控制在60-75℃之間，最多不得超過80℃，滴加完丙烯酸甲酯后保溫2-3小時(shí)，保溫溫度為80-85℃。保溫一段時(shí)間后，將釜內(nèi)溫度逐步升溫至120℃，反應(yīng)1-1.5小時(shí)。

反應(yīng)完畢后，繼續(xù)充氮，開始降溫至90℃后，加入一定量97%的醋酸，攪拌30分鐘，使其pH為5-6，中和酸后，停止通氮，向瓶內(nèi)加入適量的85%的乙醇溶劑進(jìn)行熱熔，回流30分鐘，冷卻30分鐘，停止攪拌，自然降溫后強(qiáng)制降溫至0℃以下，降溫0℃以下，攪拌不宜過快，待軸邊結(jié)晶液發(fā)青為結(jié)晶完畢，過濾，分離。先將母液抽凈，用85%的乙醇沖洗，干燥。即得到3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯23.5g（mp62-64℃，含量98.55%，收率79.9%）。實(shí)施例2：