[發(fā)明專利]一種用于催化裂化汽油改質(zhì)的吸附脫硫劑的制備及應(yīng)用方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310645326.5
• 申請(qǐng)日: 2013-12-03
• 公開（公告）號(hào): CN103642520A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 柳云騏;佘南南;趙晉翀;潘原;柴永明;劉晨光
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油大學(xué)（華東）
• 主分類號(hào): C10G45/12
• 分類號(hào): C10G45/12;B01J29/40;B01J20/18
• 代理公司: 東營雙橋?qū)＠碛邢挢?zé)任公司 37107
• 代理人: 侯玉山

1.一種用于催化裂化汽油改質(zhì)的吸附脫硫劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）、60±5℃水浴中，將H₂C₂O₄·2H₂O溶于無水乙醇，攪拌均勻得0.2~0.6mol/L的溶液A；

（2）、60±5℃水浴中，將與H₂C₂O₄·2H₂O等摩爾的Zn(CH₃COO)₂·2H₂O溶于無水乙醇，攪拌均勻得0.2~0.6mol/L的溶液，并按照3.2~9.6g/L向該溶液中加入ZSM-5，攪拌均勻得懸濁液B；

（3）、將溶液A逐滴滴至懸濁液B中，形成凝膠狀物；然后將凝膠狀物在100~150℃晶化6~15h得到產(chǎn)物ZnC₂O₄/ZSM-5；

（4）、將所得產(chǎn)物ZnC₂O₄/ZSM-5經(jīng)去離子水洗滌、過濾、干燥即得到ZnC₂O₄/ZSM-5復(fù)合粉體；

（5）、將ZnC₂O₄/ZSM-5復(fù)合粉體置于馬弗爐或管式爐中，空氣氣氛下，400±3℃恒溫4~6h，然后冷卻至室溫即得ZnO/ZSM-5核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料；

（6）、稱取ZnO/ZSM-5核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料、氫氧化鋁干膠粉以及硅藻土混合均勻得到混合粉末，所述混合粉末包括50wt%-65wt%的ZnO/ZSM-5核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料、20wt%~30wt%的氫氧化鋁干膠粉、10wt%~30wt%的硅藻土，并向混合粉末中加入占混合粉末總重2%~4%田菁粉；

（7）、向混合粉末中滴加酸性膠溶劑溶液，酸性膠溶劑折純后的用量為混合粉末總量的2wt%~5wt%，控制水粉比50%~80%；然后經(jīng)混捏、擠條成型為催化劑前驅(qū)體；

（8）、將擠條成型后的催化劑前驅(qū)體先在空氣中晾干，而后在60~120℃干燥8~24小時(shí)，最后置于管式爐或馬弗爐中，空氣氣氛下，550±3℃焙燒4~12h即得核殼型ZnO/ZSM-5吸附脫硫劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于催化裂化汽油改質(zhì)的吸附脫硫劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（5）中，優(yōu)選以2℃/min的升溫速率將溫度升至400℃。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于催化裂化汽油改質(zhì)的吸附脫硫劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（6）中混合粉末的優(yōu)選組成為60wt%的ZnO/ZSM-5粉末，20wt%的氫氧化鋁干膠，20wt%硅藻土，另加入占混合粉末總重2%的田菁粉。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于催化裂化汽油改質(zhì)的吸附脫硫劑的制備方法，其特征在于，所述的步驟（7）中的酸性膠溶劑優(yōu)選為硝酸或檸檬酸，其用量優(yōu)選為混合粉末總量的3wt%，優(yōu)選控制水粉比55%。

5.?根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于催化裂化汽油改質(zhì)的吸附脫硫劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（8）中優(yōu)選在100℃干燥12小時(shí)、550℃焙燒4h。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述制備方法制備的用于催化裂化汽油改質(zhì)的吸附脫硫劑的應(yīng)用方法，其特征在于，用于汽油的脫硫吸附反應(yīng)中，其反應(yīng)條件為溫度425℃、氫分壓0.5MPa、氫油體積比200/1，體積空速為1h^-1。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述用于催化裂化汽油改質(zhì)的吸附脫硫劑的應(yīng)用方法，其特征在于，所述的用于脫硫吸附反應(yīng)的汽油優(yōu)選硫含量<150ppm的汽油。