[發明專利]一種合成氣制異丁醇催化劑及其制備方法有效
| 申請號: | 201310635041.3 | 申請日: | 2013-12-03 |
| 公開(公告)號: | CN103691442A | 公開(公告)日: | 2014-04-02 |
| 發明(設計)人: | 王衛強;吳明;馬貴陽;吳玉國;賈馮睿;胡志勇 | 申請(專利權)人: | 遼寧石油化工大學 |
| 主分類號: | B01J23/80 | 分類號: | B01J23/80;C07C31/12;C07C29/156 |
| 代理公司: | 暫無信息 | 代理人: | 暫無信息 |
| 地址: | 113001 遼寧省撫順*** | 國省代碼: | 遼寧;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 合成氣 丁醇 催化劑 及其 制備 方法 | ||
1.一種合成氣合成異丁醇催化劑,其特征在于:催化劑以氧化鋁為載體,采用一種P型半導體材料為助劑,活性金屬為鋅,同時還包含氧化銅、氧化鐵金屬助劑。
2.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述的P型半導體材料為硼摻雜的硅,或者是硼摻雜的鍺,優于硼摻雜的硅。
3.根據權利要求1和要求2所述的催化劑,其特征在于:氧化鋅2%-20%,氧化銅0.1%-10%,硅0.1%-5%,硼0.01%-0.5%,余量為氧化鋁;優選為氧化鋅5%-15%,氧化銅1%-5%,氧化鐵1%-3%,硅0.5%-1.5%,硼0.05%-0.1%,余量為氧化鋁。
4.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:球形、條形、微球、圓柱或異形等適宜形狀。
5.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于通過如下步驟進行:(1)以氧化鋁為載體,負載含硅和硼的前驅物,經干燥、焙燒后得到含氧化硅和氧化硼的載體;(2)使用含多元醇的溶液處理步驟(1)中得到載體,干燥后,在惰性氣體保護條件下焙燒,然后再更高的溫度真空焙燒,降到一定溫度后,在含氧氣氣氛中焙燒,得到含硼硅晶體的載體;(3)在步驟(2)中獲得的載體上負載金屬助劑銅、鐵和活性金屬鋅,經干燥、焙燒后獲得合成氣合成異丁醇催化劑。
6.根據權利要求5所述的方法,其特征在于:使用單硅酸溶液及含硼堿性溶液浸漬氧化鋁載體,單硅酸溶液由含硅化合物制得,含硅化合物可以為硅溶膠、水玻璃或正硅酸乙酯,優選為正硅酸乙酯。
7.根據權利要求5所述的方法,其特征在于:配置含硝酸溶液,溶液pH值控制在1-3,優選為2-2.5,然后控制硝酸溶液溫度低于5℃,優選不高于3℃,滴加適量正硅酸乙酯,過程中同時滴加硝酸維持體系pH值不變,制得單硅酸溶液。
8.根據權利要求5所述的方法,其特征在于:使用一種含多元醇溶液對載體進行處理,多元醇選自碳數在4-7之間并且含有三個以上羥基的醇類,優選為木糖醇、葡萄糖,更優選為木糖醇。
9.根據權利要求5和權利要求8所述的方法,其特征在于:將多元醇溶液處理后的固體置于氮氣氣氛下焙燒,溫度為200℃-600℃,優選為300℃-500℃,焙燒時間為10min-120min,優選為30min-60min;然后將固體置于真空條件,繼續升溫至1000℃-1600℃,優選為1200℃-1400℃,焙燒時間為0.5h-4h,優選為1h-2h;恒溫結束后,降溫至500℃-900℃,優選為600℃-800℃,通入含氧氣混合氣焙燒,所述含氧氣混合氣,是指氧氣與惰性氣體的混合氣,優選為氧氣與氮氣的混合氣,氧氣體積含量為1%-60%,優選為10%-30%,時間為1h-12h,優選為4h-8h。
10.權利要求1至4任一催化劑在合成氣合成異丁醇過程中的應用。
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