[發明專利]一種犧牲二氧化硅基質法合成中空分子印跡聚合物的方法

在審

• 申請號: 201310632995.9
• 申請日: 2013-12-03
• 公開（公告）號: CN104672378A
• 公開（公告）日: 2015-06-03
• 發明（設計）人: 周春紅;湯萬進;張海霞
• 申請（專利權）人: 甘肅省產品質量監督檢驗中心
• 主分類號: C08F222/14
• 分類號: C08F222/14;C08F220/06;C08F2/44;C08K9/06;C08K3/36;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/30
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術領域

屬于農藥分子印跡技術領域的分子印跡聚合物合成技術領。

背景技術

分子印跡技術(MIT)是制備對目標分子具有特異選擇性、并具有特殊的鍵合位點分子印跡聚合物(MIPs)的方法。傳統合成MIP的方法形成的聚合物必須經過研磨、篩分等操作步驟，并且形成的材料孔徑不均勻、形狀不規整。因而導致傳質動力學較差以及吸附容量低等缺點，不適用于作為吸附劑的應用。

氟喹諾酮類(FQs)是合成抗生素類藥物的一種，廣泛應用于家畜，家禽和水產動物細菌感染性疾病的防治工作，它的主要作用是破壞細菌的代謝和繁殖，迅速殺滅細菌，并且抗菌譜較廣和活性較高。但是濫用抗生素藥物不僅會導致人攝入該殘留藥物，也會使動物本身對細菌產生抗藥性。當食用獸藥殘留超標的動物源性食品，人們的健康將會受到威脅。

目前的檢測方法，不能精確定性、檢測氟喹諾酮類(FQs)合成抗生素類藥物在動物源性食品的殘留，為了人們的健康，急需尋找一種科學檢測定性定量氟喹諾酮類(FQs)的方法。

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發明內容

為了尋找一種科學準確檢測、定量氟喹諾酮類(FQs)在動物源性食品家畜、家禽和水產動物殘留超標，采用犧牲二氧化硅基質法合成中空分子印跡聚合物即采用犧牲硅膠模板法，合成具有高傳質動力學、高選擇性、高親和力的中空材料作為吸附劑，用來富集和選擇性分離氟喹諾酮類藥物，結合HPLC-UV檢測，取得了很好的效果。

具體實施方式

步驟1、合成二氧化硅微球：量取0.92mL（860mg）四乙氧基硅烷（TEOS）溶于54mL?無水乙醇中，緩慢滴加入1.00mL?濃氨水（NH3濃度25%-28%）,?再加入1.00mL?超純水，保持250rpm攪拌速度，室溫攪拌4小時，靜置，15000rpm離心三次除去上清液中未反應物質，收集沉淀重新分散于乙醇中，4000rpm?離心去除大塊顆粒，留下上清液，得到均一分散的二氧化硅微球備用；

步驟2?表面聚合反應?稱取步驟1得到的二氧化硅微球1.0g，分散于無水乙醇中，加入0.50mL?3-（異丁烯酰氯）丙基三甲氧基硅烷（MATMS）,室溫攪拌24h，離心棄去未反應硅烷偶聯劑，（記做SiO2@MATMS），干燥至恒重；

步驟3精確步驟2得到SiO2@MATMS的500mg，超聲分散于20.0ml乙腈溶液中，攪拌下依次加入0.1mmol?模板分子氧氟沙星OFL(36.18mg)?，甲基丙烯酸（MAA）0.4mmol（35μL），冰水浴攪拌8h，使之預聚合完全，然后加入二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）2.0mmol?（0.38mL）作為交聯劑，并加入鄰苯二甲酸二正丁酯（DBP）41μL（40.0mg）作為聚合物塑化劑，用超聲使二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）、二甲基丙烯酸乙二醇酯完全分散后,冰水浴下攪拌?30min，之后加入偶氮二異丁腈（AIBN）20.0mg作為引發劑,?氮氣鼓泡除氧5?min，密封，隔絕空氣，溶液置于油浴中60℃恒溫磁力攪拌24h.聚合后冷卻得到氧氟沙星表面印跡聚合物（Poly?MIP）；

步驟4中空印跡材料的合成：稱取步驟3得到的表面印跡聚合物（Poly?MIP）100.00mg置于4.0ml?聚四氟乙烯離心管中，加入濃氫氟酸（HF?40%水溶液）至浸沒為止，渦旋震蕩15min，靜置2h，離心水洗至中性，干燥至恒重，得到本方法對目標分子具有特異選擇性、并具有特殊的鍵合位點分子印跡聚合物(MIPs)?用來富集和選擇性分離牛奶中氟喹諾酮類藥物。

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本發明公開了一種屬于農藥分子印跡技術領域的分子印跡聚合物及其制備方法。該分子印跡聚合物是按照如下方法制備的，將聚合反應單體、交聯劑、致孔劑、引發劑和印跡分子二乙基（３－甲基脲）（苯基）甲基磷酸酯混合，在熱引發和／或光引發條件下進行原位聚合反應，得到含有二乙基（３－甲基脲）（苯基）甲基磷酸酯的聚合物；清洗上述聚合物直至檢測不到印跡分子；然后用有機溶劑清洗至中性，真空下干燥，即制得本發明的分子印跡聚合物。本發明還公開了該分子印跡聚合物在分離純化、測定樣本中的有機磷類殺蟲劑方面的應用，該聚合物的應用避免了目標分析物模板泄露對后續吸附實驗的影響，可同時對多種目標分子進行檢測，加寬了目標分子的檢測范圍。