[發明專利]一種直接染料及其制備方法

在審

• 申請號: 201310602735.7
• 申請日: 2013-11-22
• 公開（公告）號: CN103627200A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 張興華;邢廣文;孟憲娟
• 申請（專利權）人: 天津德凱化工股份有限公司
• 主分類號: C09B35/364
• 分類號: C09B35/364
• 代理公司: 天津濱海科緯知識產權代理有限公司 12211
• 代理人: 楊慧玲

1.一種黑色染料，其特征在于：該黑色染料具有結構式（I）的結構通式：

其中R₁為結構式（1-1）至結構式（1-3）中的任一取代基：

R₂為結構式(1-4)至結構式(1-6)中的任一取代基:

M為H或堿金屬。

2.根據權利要求1所述的黑色染料，其特征在于：所述M為-Na或-K。

3.權利要求1或2所述的黑色染料的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

1)、色基的制備：

向反應罐中加入水，再將1-羥基-7-氨基-3-萘磺酸加到罐中打漿，調pH=6-7.5溶解，升溫至T=30-55℃滴加乙酐，邊滴加邊升溫至T=50-70℃，反應10-30分鐘，檢測合格后，降溫至T=20-35℃，調pH=6.5-8.5保持溫度、pH反應，得酰化物，備用；

向另一反應罐中加入水，將間氨基苯磺酸鈉、對氨基苯磺酸鈉或苯胺-2,5-雙磺酸加入罐中打漿，加入冰降溫至T≤3℃，加入鹽酸，加入亞硝酸鈉溶液，保持亞硝酸微過量，反應得重氮鹽Ⅰ，備用；

將所述重氮鹽Ⅰ加入到所述酰化物中，調pH=5-7.5，T=13-30℃反應。檢測合格，加入NaOH固體，并升溫至T=80-100℃反應，反應后進行鹽析，壓濾，得色基濾餅；

2)、色基重氮化：

將色基濾餅打漿，使其濾餅完全成漿狀，加入冰降溫至T≤3℃，加入鹽酸，加入亞硝酸鈉溶液，進行重氮化反應，得重氮鹽Ⅱ，備用；

3)、一步偶合反應：

向反應罐中加水，將H酸加入罐中打漿，調pH=4.5-8.5至完全溶解，得H酸溶液。

向另一反應罐中加水，將間氨基苯磺酸鈉、對氨基苯磺酸鈉或苯胺-2,5-雙磺酸加入罐中打漿，加入冰降溫至T≤3℃，加入鹽酸，加入亞硝酸鈉溶液，反應得重氮鹽Ⅲ；

滴加H酸溶液至所述重氮鹽Ⅲ中，滴畢，反應得一步偶合物；備用；

4)、二步偶合反應：

將重氮鹽Ⅱ加入到一步偶合物中，反應制得二步偶合物，即制得結構式（I）的黑色染料。

4.根據權利要求3所述的黑色染料的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

1)、色基的制備：

向反應罐中加水，將1-羥基-7-氨基-3萘磺酸加到罐中打漿，用30%NaOH溶液調pH=6-7.5溶解，升溫至T=30-55℃滴加乙酐，邊滴加邊升溫至T=50-70℃，反應10-30分鐘，檢測合格后，降溫至T=20-35℃，用30%NaOH溶液調pH=6.5-8.5保持溫度、pH反應，檢測合格后，得酰化物，備用；

向另一反應罐中，將間氨基苯磺酸鈉、對氨基苯磺酸鈉或苯胺-2,5-雙磺酸加入罐中打漿，加入冰降溫至T≤3℃，加入鹽酸，加入亞硝酸鈉溶液，保持亞硝酸微過量，反應3-5小時，氨基磺酸除亞硝酸，除盡，得重氮鹽Ⅰ，備用；

將所述重氮鹽Ⅰ加入到所述酰化物中，純堿調pH=5-7.5，T=13-30℃反應。檢測合格，加入反應液體積3-15%的NaOH固體，并升溫至T=80-100℃反應，檢測合格。加入反應液體積5-20%的NaCl進行鹽析，合格后壓濾，得色基濾餅；

2)、色基重氮化：

色基濾餅打漿，使其濾餅完全成漿狀，加入冰降溫至T≤3℃，加入鹽酸，加入亞硝酸鈉溶液，進行重氮化2-5小時，氨基磺酸除亞硝酸，除盡，得重氮鹽Ⅱ，備用。

3)、一步偶合反應：

向反應罐中加水，將H酸加入罐中打漿，30%NaOH溶液調pH=4.5-8.5至完全溶解，得H酸溶液；

向另一反應罐中加水，將間氨基苯磺酸鈉、對氨基苯磺酸鈉或苯胺-2,5-雙磺酸加入罐中打漿，加入冰降溫至T≤3℃，加入鹽酸，加入亞硝酸鈉溶液，保持亞硝酸微過量，反應3-5小時。氨基磺酸除亞硝酸，除盡，得重氮鹽Ⅲ，備用；小蘇打調pH=1.5-4，T=5-30℃，滴加H酸溶液至所述重氮鹽Ⅲ中，用時0.5-3.5小時，滴畢，反應5-20小時，檢測合格，得一步偶合物，備用。

4)、二步偶合反應：

將所述重氮鹽Ⅱ加入到一步偶合物中，純堿調pH=5-9,T=10-40℃反應1-4小時，檢測合格，得二步偶合物，即制得結構式（I）的黑色染料。

5)、鹽析精制：

在二步偶合物中加入體積10-40%的NaCl,同時調pH≤5,進行鹽析，檢測合格，進行壓濾，得濾餅即為染料成品。