[發(fā)明專利]用于丁烷與丁烯烷基化的納米孔樹脂固體酸的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310586307.X
• 申請日: 2013-11-21
• 公開（公告）號: CN103611571A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳倩;朱志榮;賈文志;童鍇
• 申請（專利權(quán)）人: 同濟(jì)大學(xué)
• 主分類號: B01J31/10
• 分類號: B01J31/10;B01J35/10;C07C2/62;C07C9/16
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 張磊

1.一種用于丁烷與丁烯烷基化的納米孔樹脂固體酸的制備方法，其特征在于具體步驟如下

（1）納米材料改性：將重量份數(shù)95~70份粒徑大小為10~200nm納米無機(jī)固體材料和5~30份丙酸在丙酮溶劑中，在50~60℃下進(jìn)行反應(yīng)1~3小時；然后在80~100℃下進(jìn)行蒸發(fā)去除丙酮溶劑，，即完成納米無機(jī)固體材料載體的疏水化改性，得到改性納米材料；

（2）懸浮聚合：將乙烯基單體、共聚交聯(lián)單體、引發(fā)劑、步驟（1）得到的改性納米材料、致孔劑和溶劑配成油相溶液A；以重量百分比計(jì)包括以下組分：

組分???????????????重量百分比

納米材料??????????????3~20%;

單體??????????????????20~60%;

共聚單體??????????????2~15%;

引發(fā)劑???????????????0.05~3%；

致孔劑????????????????5~15%；?

其余為溶劑，其總重量滿足100%；?

以純水、阿拉伯膠分散劑和氧化鈦分散劑為水相，純水、阿拉伯膠分散劑和氧化鈦分散劑重量比為?100：1.6：1.4，將油相溶液A與水相溶液以重量比1：2.4混合，在210-240轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢柘律郎刂?0-83℃反應(yīng)3h?-?6h，降溫、過濾水洗得到含納米材料的聚合物微球；然后再將聚合物微球采用水蒸汽蒸餾方法在96-102℃下去除致孔劑與殘留單體，得到本體樹脂白球；

（3）溶除納米材料：步驟（2）得到的本體樹脂白球用2~10%的鹽酸溶液在40-50℃攪拌反應(yīng)2h?-?5h，經(jīng)過濾水洗并在110℃干燥后，得到含納米孔的本體樹脂白球；

（4）磺化反應(yīng)：按步驟(3)得到的納米孔樹脂白球：發(fā)煙硫酸：二氯乙烷溶劑：磺化催化劑的重量比為100：(420-480)：(250-300)：(4-5)的比例配好反應(yīng)原料，在50~85℃下溶脹1~3小時；升溫至85~140℃下攪拌反應(yīng)5-?6?h，水洗過濾去除殘余硫酸，再用蒸餾方法在60~120℃下脫除二氯乙烷溶劑，得到納米孔樹脂固體酸。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于丁烷與丁烯烷基化的納米孔樹脂固體酸的制備方法，其特征在于所述納米無機(jī)固體材料載體選自納米CaCO₃或納米Al₂O₃中任何一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于丁烷與丁烯烷基化的納米孔樹脂固體酸的制備方法，其特征在于所述單體選自丁烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯或者丙烯酸甲酯中的至少一種；所述共聚單體選自二丙烯基苯、二乙烯基苯基甲烷、二乙烯基苯中的至少一種；所述引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈或者過氧化二異丙苯中的至少一種；所述溶劑選自石油醚、正己烷、丁酮或乙酸乙酯中的至少一種；致孔劑選自甲苯、丁醇或者正庚烷中的至少一種。