[發明專利]一種路易斯酸堿對用于制備環形聚酯的方法

無效

• 申請號: 201310586157.2
• 申請日: 2013-11-15
• 公開（公告）號: CN103613742A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發明（設計）人: 韓志超;許杉杉
• 申請（專利權）人: 無錫中科光遠生物材料有限公司
• 主分類號: C08G63/08
• 分類號: C08G63/08;C08G63/83;C08G63/87
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種路易斯酸堿對用于制備環形聚酯的方法，其步驟如下：

(1)丙交酯的聚合：

在一個手套式操作箱中，先將Zn(C₆F₅)₂和乳酸交酯裝入一個舒倫克瓶中，加入5mL甲基四氫呋喃(Me-THF)溶解單體／Zn(C₆F₅)₂的混合物，加入4.5μL(0.025mmol)五甲基哌啶(PMP)后在70℃下攪拌20～60min，加入HCl／Et₂O(2.0mol／L，0.05mmol)溶液終止聚合反應；甲苯加入到原始材料中沉淀絡合物和銨鹽，鹽用過濾的方法去除，溶劑用真空干燥的方法去除，原始聚合物溶解到二氯甲烷中然后在冷的乙醚或戊烷中沉淀后用戊烷或乙醚洗滌然后真空干燥；

(2)線性聚乳酸(PLA)類似物的合成：

首先配制濃度分別為0.3mol／L、2.0mol／L、和0.8mol／L的鋅陽離子絡合物、戊醇和五甲基哌啶的原始溶液；具體配制方法如下：在一個手套是操作箱中，首先將乳酸交酯(0.169g，1.17mol)和二氯甲烷(2.3mL)裝入一個舒倫克瓶中，然后溶解在二氯甲烷中的鋅絡合物(22.5μL，4.5×10^-3mmol)加入到單體溶液中，室溫攪拌1～5min，戊醇溶液(9μL，9.0×10^-3mmol)加入到上述溶液中，再加入五甲基哌啶溶液(22.5μL，4.5×10^-3mmol)，攪拌20～60min，聚合反應完成后，聚合物在冷的甲醇或者乙醚中沉淀析出后，過濾并且真空干燥得到樣品；

(3)ε-己內酯的聚合：

在一個手套式操作箱中，首先將Zn(C₆F₅)₂(10mg，0.025mmol)裝入到一個舒倫克瓶中，甲基-四氫呋喃(1.5mL)加入瓶中溶解Zn(C₆F₅)₂，ε-己內酯(83.2μL，0.75mmol)和五甲基哌啶(4.5μL，0.025mmol)加入到溶液中然后在70℃下攪拌3～4h，加入HCl／Et₂O(2.0mol／L，0.05mmol)溶液終止反應，將產物在冷的乙醚中沉淀析出，用戊烷(1.5～6.0mL)洗滌并且真空干燥得到樣品；

(4)Zn(C₆F₅)₂／路易斯堿加合物的制備：

將Zn(C₆F₅)₂加入到C₆D₆試劑中，配制成溶液，將DMAP、PⁿBu₃或者五甲基哌啶加入到上述溶液中，反應通過¹⁹F和／或³¹P的核磁共振譜監控；

(5)ε-己內酯/乳酸交酯在Zn(C₆F₅)₂／PMP存在下的順序共聚：

將10.0mg(0.025mmol)Zn(C₆F₅)₂加入到111μLε-己內酯的甲基-四氫呋喃溶液中，再用一個微量注射器逐滴加入PMP(4.53μL，0.025mmol)到上述混合溶液中，在70℃下攪拌反應5～8h，加入144.3mg(1mmol)乳酸交酯，反應12h；反應結束后，用HCl／Et₂O終止劑(2.0mol／L，0.05mmol)終止反應，在甲苯和冷的乙醚中過濾以去除鹽溶液分離出共聚物，聚合物用戊烷洗兩次后真空干燥。

2.如權利要求1所述的制備環形聚酯的方法，其特征在于：步驟(1)中Zn(C₆F₅)₂和乳酸交酯的摩爾比為1：100。