[發明專利]一種支化聚合物的制備方法

有效

• 申請號: 201310585427.8
• 申請日: 2013-11-19
• 公開（公告）號: CN104650362A
• 公開（公告）日: 2015-05-27
• 發明（設計）人: 張華強;李艷芹;董靜;何穎;魏緒玲;徐典宏;李廣全;燕鵬華;崔英;宋同江
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08G81/02
• 分類號: C08G81/02;C08F136/06;C08F136/08;C08F236/06;C08F236/08;C08F4/54;C08F4/52
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種稀土催化體系支化共軛二烯烴聚合物的制備方法，包括以下步驟：

在稀土催化劑作用下，共軛二烯烴在有機惰性溶劑中發生聚合反應，待聚合反應結束后，加入支化劑，在50℃～90℃下繼續反應0.1h～1h，然后加入2，6-二叔丁基對甲基苯酚的乙醇溶液終止反應，得到支化共軛二烯烴聚合物，其中，支化劑為含腈基的液體聚合物。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于支化劑為液體丁二烯-丙烯腈共聚物、液體氫化丁二烯-丙烯腈共聚物、液體丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物中的一種。

3.根據權利要求1所述的制備方法，支化劑中的腈基基團與稀土羧酸鹽的摩爾比為5～50。

4.根據權利要求1所述的制備方法，支化劑中的腈基基團與稀土羧酸鹽的摩爾比為5～30。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于共軛二烯烴為丁二烯、異戊二烯中的一種或它們的混合物。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于共軛二烯烴聚合反應溫度為30℃～90℃，聚合反應的時間為0.5h～6h。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于稀土催化劑由稀土羧酸鹽、烷基鋁、鹵素化合物組成。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于稀土羧酸鹽為辛酸釹、異辛酸釹、壬酸釹、癸酸釹或新癸酸釹中的一種。

9.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁、三異丁基鋁、三戊基鋁，氫化二乙基鋁、氫化二丁基鋁、氫化二異丁基鋁中的一種或它們的混合物。

10.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于鹵素化合物為氯化二乙基鋁、氯化二丙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯化二丁基鋁、氯化二異丁基鋁、倍半乙基氯化鋁中的一種。

11.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于稀土羧酸鹽、烷基鋁、鹵素化合物的摩爾比為1：5～40：1～6。

12.根據權利要求1或7所述的制備方法，其特征在于稀土催化劑按照以下方法制備：將稀土羧酸鹽、烷基鋁和鹵素化合物加入到30～100mL己烷或環己烷中，混合均勻，室溫下反應0.2h～2h后得到稀土催化劑。

13.根據權利要求1或7所述的制備方法，其特征在于聚合過程中稀土催化劑加入量以稀土羧酸鹽與共軛二烯烴的摩爾比來計量，為2×10^-5～2×10^-4：1。

14.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于有機惰性溶劑為己烷、環己烷、環戊烷中的一種。