[發明專利]紅色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發光器件

在審

• 申請號: 201310576969.9
• 申請日: 2013-11-15
• 公開（公告）號: CN104650851A
• 公開（公告）日: 2015-05-27
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張娟娟;馮小明
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D217/18;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術領域

本發明涉及電致發光材料技術領域，特別是涉及一種紅色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發光器件。

背景技術

有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現象。早期由于有機電致發光器件的驅動電壓過高、發光效率很低等原因而使得對有機電致發光的研究處于停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉鋁(Alq₃)為發光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統計理論的限制，熒光材料的理論內量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實現更高的發光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現磷光電致發光現象，有機電致發光材料的內量子效率突破了25%的限制，使有機電致發光材料的研究進入另一個新時期。

在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉑等的配合物。這類配合物的優點在于它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致發光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。

為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優異的紅光、綠光和藍光材料?？偟膩碚f，藍色磷光材料的發展總是落后于紅光和綠光，就單從色純度這一指標來說，藍色磷光材料至今很少能做到像深紅光和深綠光的色純度。為了制造出令人滿意的白光有機電致發光器件（OLED），目前選用的還是以天藍光的磷光材料為主，如雙[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶-N,C²'](2-吡啶甲酸)合銥[FIrpic]，這就要求所搭配的紅色磷光材料要接于飽和紅的深紅色才可以。所以，為了提高有機電致發光器件的發光性能，研發紅光磷光有機電致發光材料仍為OLED研究領域的一大熱點。

發明內容

基于此，有必要提供一種紅色磷光銥金屬配合物，以提高有機電致電致發光器件的發光性能。

進一步，提供一種紅色磷光銥金屬配合的制備方法。

進一步，還提供一種使用上述紅色磷光銥金屬配合物的有機電致發光器件。

一種紅色磷光銥金屬配合物，結構式如下：

其中，R為氫或甲基。

在其中一個實施例中，所述R為甲基，且R在所述結構式上的取代位置為1位、4位、5位、6位、7位或8位。

一種紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，包括如下步驟：

在第一保護氣體氛圍中，按摩爾比為1:1.1～1:1.3將結構式為的帶溴苯基的取代異喹啉和二異丙胺基鋰溶于第一溶劑中，于-78℃下反應1～2小時得到含有中間產物的混合物，向所述含有中間產物的混合物中加入三氟乙酸乙酯，于-78℃下反應1～2小時，分離純化后得到結構式為的三氟乙酰苯基取代的異喹啉，其中，所述三氟乙酸乙酯與二異丙胺基鋰的摩爾比為1:1，所述R為氫或甲基；

在第二保護氣體氛圍中，按摩爾比為1.22:1～3:1將所述結構式為的三氟乙酰苯基取代的異喹啉和三水合三氯化銥溶于第二溶劑中，加熱至100℃～135℃，反應20～24小時，分離純化后得到結構式為的含銥氯橋二聚物；

在第三保護氣體氛圍中，將所述結構式為的含銥氯橋二聚物和所述結構式為的三氟乙酰苯基取代的異喹啉溶于第三溶劑中，加入堿催化劑，攪拌加熱至100℃～135℃，反應10～15小時，分離純化得到紅色磷光銥金屬配合物，其中，所述結構式為的三氟乙酰苯基取代的異喹啉與所述三水合三氯化銥的摩爾比為1:1～1.5，所述紅色磷光銥金屬配合物的結構式為：

在其中一個實施例中，所述第一溶劑為四氫呋喃或乙醚；所述第二溶劑為2-乙氧基乙醇和水按體積比3:1混合的混合液；所述第三溶劑為2-乙氧基乙醇或2-甲氧基乙醇。

在其中一個實施例中，所述堿催化劑為碳酸鉀或碳酸鈉。

在其中一個實施例中，所述堿催化劑與所述三水合三氯化銥的摩爾量之比為3:1～5:1。