[發(fā)明專利]含硼酸酯聚芳醚酮、偶氮聚芳醚酮及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310571617.4
• 申請日: 2013-11-16
• 公開（公告）號: CN103626994A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姜振華;王永鵬;張海博;林英健;朱軒伯
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林大學(xué)
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48;C08G65/40
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責(zé)任公司 22201
• 代理人: 張景林;王恩遠(yuǎn)

1.一種含硼酸酯聚芳醚酮聚合物，其結(jié)構(gòu)式如下所示：?

其中，n為15～25的整數(shù)，表示聚合度；?

2a+b+c=0.075～0.5，d=1-(2a+b+c)；或2a+b+c=0.5～0.75，d=0。?

2.權(quán)利要求1所述的含硼酸酯聚芳醚酮聚合物的制備方法，其特征在于：?

（1）是將雙酚A與等摩爾的4,4′-二氟二苯甲酮單體，雙酚A單體1.05～1.10倍摩爾量的無水碳酸鉀，3～6倍于反應(yīng)單體質(zhì)量的有機(jī)溶劑，有機(jī)溶劑體積20%的共沸脫水劑在反應(yīng)容器中通氮?dú)狻嚢琛⒉⑸郎氐焦卜忻撍畡┗亓鳎磻?yīng)1～3個小時，排除共沸脫水劑，升溫到170～200℃繼續(xù)反應(yīng)7～10小時；然后，將得到的聚合物溶液在去離子水中析出，經(jīng)粉碎、洗滌、干燥，得到雙酚A型含硼酸酯聚芳醚酮聚合物。?

（2）將雙酚A型聚芳醚酮與是其重復(fù)單元1.5～2倍摩爾量的聯(lián)硼酸頻哪醇酯一同裝入到放有攪拌子的容器中，再加入是聯(lián)硼酸頻哪醇酯0.01～0.03倍摩爾量的1,5-環(huán)辛二烯氯化銥二聚體、是聯(lián)硼酸頻哪醇酯0.02～0.04倍摩爾量的4,4′-二叔丁基-2,2′-聯(lián)吡啶，抽真空后充入高純氮?dú)猓磸?fù)3～5次，加入有機(jī)溶劑后密封，在室溫下攪拌反應(yīng)12～48小時；然后減壓除去有機(jī)溶劑，將得到的聚合物粗產(chǎn)物丙酮洗3～5遍，過濾，烘干，將得到的聚合物用有機(jī)溶劑溶解后，薄層層析硅膠過濾1～3遍，再將聚合物用丙酮洗3～5遍，過濾，抽真空后烘干，即得到含硼酸酯聚芳醚酮材料。?

3.如權(quán)利要求2所述的含硼酸酯聚芳醚酮聚合物的制備方法，其特征在于：步驟（2）中使用的有機(jī)溶劑是三氯甲烷、四氫呋喃或二氧六環(huán)；薄層層析硅膠過濾中使用的溶劑是三氯甲烷、四氫呋喃或N,N-二甲基乙酰胺。?

4.一種含偶氮聚芳醚酮聚合物，其結(jié)構(gòu)式如下所示：?

其中，p為12～20的整數(shù)，表示聚合度；?

2e+f+g=0.075～0.15，k=1-（2e+f+g）。?

5.權(quán)利要求4所述的含偶氮聚芳醚酮聚合物的制備方法，其步驟如下：?

（1）將4-碘苯胺加入水后攪拌成糊狀，再逐滴滴入是4-碘苯胺3～5倍摩爾量的濃鹽酸溶液，反應(yīng)1～2h后冷卻至-5～10℃；然后將是4-碘苯胺2～3倍摩爾量的亞硝酸鈉溶解在水中，在-5～10℃下將該溶液滴入上述4-碘苯胺的鹽酸溶液中，過濾后再在-5～10℃下將濾液逐滴滴加到是4-碘苯胺2～5倍摩爾量的乙酸鈉和是4-碘苯胺1～3倍摩爾量的N,N-二甲基苯胺的混合水溶液中，滴完后在室溫下反應(yīng)3～5h；最后向所得的溶液中滴加是4-碘苯胺5～8倍摩爾量的氫氧化鈉水溶液進(jìn)行中和，將反應(yīng)產(chǎn)物水洗至中性后在60～80℃下真空干燥，再用有機(jī)溶劑重結(jié)晶，即得到4-碘-4′-(N,N-二甲基胺)偶氮苯；?

（2）將含硼酸酯聚芳醚酮和是其1～2倍摩爾量的4-碘-4′-(N,N-二甲基胺)偶氮苯放入反應(yīng)容器中，再加入是硼酸酯聚芳醚酮摩爾量1%～3%的四三苯基膦化鈀、是硼酸酯聚芳醚酮1～5倍摩爾量的碳酸鉀，然后抽真空并充入高純氮?dú)猓磸?fù)3～5次，注入有機(jī)溶劑溶解，最后，緩慢注入有機(jī)溶劑體積3%～10%的蒸餾水，密封，在油浴中60～80℃反應(yīng)10～20小時；旋蒸除去有機(jī)溶劑，用丙酮抽提20～30h，用有機(jī)溶劑溶解，采用薄層層析硅膠過濾，旋蒸除去有機(jī)溶劑，丙酮洗4～6遍，過濾，烘干，得到含偶氮聚芳醚酮材料。?

6.如權(quán)利要求5所述的含偶氮聚芳醚酮聚合物的制備方法，其特征在于：步驟（1）重結(jié)晶過程中所使用的有機(jī)溶劑是甲醇、乙醇或甲苯。?

7.如權(quán)利要求5所述的含偶氮聚芳醚酮聚合物的制備方法，其特征在于：步驟（2）使用的有機(jī)溶劑是三氯甲烷、四氫呋喃或二氧六環(huán)。?