[發(fā)明專利]一種低游離堿試劑級(jí)錫酸鈉的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310571268.6
• 申請(qǐng)日: 2013-11-15
• 公開（公告）號(hào): CN103641156A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高東瑞;翟文輝;譚澤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廣東光華科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C01G19/00
• 分類號(hào): C01G19/00
• 代理公司: 汕頭市高科專利事務(wù)所 44103
• 代理人: 唐瑞玉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種堿金屬錫酸鹽的制備方法，尤其涉及一種錫酸鈉的制備方法，更具體是涉及一種適合于化學(xué)分析、高端電鍍、高端錫鹽產(chǎn)品合成使用的低游離堿試劑級(jí)錫酸鈉的制備方法。

背景技術(shù)

???錫酸鈉是一種含錫的堿性無(wú)機(jī)化合物，通常帶有三個(gè)結(jié)晶水，其分子式為Na₂SnO₃3H₂O或Na₂Sn(OH)_6??，在空氣中易吸收二氧化碳而變成碳酸鈉和氫氧化錫。錫酸鈉是一種基本的錫化工原料，廣泛應(yīng)用于電鍍、化學(xué)分析、催化、錫化工產(chǎn)品合成等各個(gè)行業(yè)。從現(xiàn)有已公開報(bào)道的文獻(xiàn)可以看出，錫酸鈉的生產(chǎn)方法主要有以含錫廢料為原料的方法（如中國(guó)專利CN103172109A，CN103086421A，CN101544397等）和以精錫錠為原料的方法。由于以含錫廢料為原料生產(chǎn)錫酸鈉的生產(chǎn)工序均較長(zhǎng)，且產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，其技術(shù)很難在工業(yè)化生產(chǎn)中得到應(yīng)用；而以錫錠為原料生產(chǎn)錫酸鈉，主要有堿解法和氯氣法，堿解法生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)有氮氧化物排放，工藝不環(huán)保，而氯氣法生產(chǎn)工藝由于有氯氣的存在，對(duì)工作環(huán)境和工作人員均會(huì)造成傷害，且生產(chǎn)過(guò)程中使用到大量強(qiáng)酸強(qiáng)堿，對(duì)設(shè)備腐蝕較嚴(yán)重，產(chǎn)品易受污染，需要經(jīng)過(guò)多道復(fù)雜的除雜工序方可達(dá)到成品要求。現(xiàn)有方法生產(chǎn)的錫酸鈉含水較高，需要經(jīng)過(guò)干燥、粉碎、篩分后方可提供給客戶使用，而干燥和粉碎的過(guò)程不僅會(huì)增加錫酸鈉與空氣接觸的時(shí)間，而且干燥和粉碎過(guò)程產(chǎn)生的錫酸鈉粉塵會(huì)給人體帶來(lái)很大傷害。中國(guó)專利CN102863015A公開了以錫錠、氫氧化鈉、雙氧水為原料合成錫酸鈉，生產(chǎn)過(guò)程雖無(wú)有毒害氣體排放，但產(chǎn)品仍需要經(jīng)過(guò)干燥、粉碎的工序，而且雙氧水含有穩(wěn)定劑和有機(jī)物等雜質(zhì)，對(duì)產(chǎn)品的純度會(huì)造成影響。另外，現(xiàn)有生產(chǎn)方法制備的錫酸鈉攜帶的游離堿比較高，外觀多為白色或是白色偏黃的錫酸鈉粉末，溶于水偏黃，溶解時(shí)易渾濁，雜質(zhì)較高，不能滿足化學(xué)分析、高端電鍍、高端錫化工產(chǎn)品合成的需求，因此開發(fā)一種生產(chǎn)工藝環(huán)保，游離堿低，產(chǎn)品純度高的錫酸鈉尤為重要。

發(fā)明內(nèi)容

為解決以上存在的問題，本發(fā)明的目的是提供一種低游離堿試劑級(jí)錫酸鈉的制備方法，該方法操作簡(jiǎn)單、工藝環(huán)保、且無(wú)需干燥、粉碎就可達(dá)到成品要求。

為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明的低游離堿試劑級(jí)錫酸鈉的制備方法，依次包括如下步驟：

（1）將錫花、氫氧化鈉、純水分別放入到反應(yīng)釜中，升溫至90～110℃，通入臭氧，反應(yīng)至反應(yīng)液中的游離氫氧化鈉濃度為50～90g/L，得到含錫堿性溶液；

（2）在步驟（1）得到的含錫堿性溶液中加入試劑級(jí)水合氫氧化錫，調(diào)整溶液中游離氫氧化鈉濃度至5～20g/L，再次通入臭氧至溶液為無(wú)色透明，過(guò)濾得錫酸鈉原液；

（3）將步驟（2）得到的錫酸鈉原液加入到濃縮反應(yīng)釜中，在攪拌速度為10～30轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，蒸發(fā)濃縮至溶液中有大部分結(jié)晶析出時(shí)，停止?jié)饪s，下料至離心機(jī)，離心所得結(jié)晶為成品錫酸鈉；

上述步驟（１）的錫花與氫氧化鈉的質(zhì)量比控制在1︰1－1.4，純水的加入量控制在使氫氧化鈉的濃度為100g/L～160g/L。

上述水合氫氧化錫優(yōu)選在步驟（1）得到的含錫堿性溶液中通入二氧化碳反應(yīng)制得。

上述水合氫氧化錫的制備是將步驟（1）得到的含錫堿性溶液過(guò)濾掉未反應(yīng)完全的錫渣，將濾液放入合成反應(yīng)釜中，開啟攪拌裝置，通入二氧化碳?xì)怏w，當(dāng)反應(yīng)液的pH值為9.0-10.0時(shí)，停止通入二氧化碳?xì)怏w，將反應(yīng)液過(guò)濾、洗滌、離心，得到水合氫氧化錫。

上述水合氫氧化錫的洗滌是采用純水洗滌，洗滌次數(shù)優(yōu)選3-4次，洗滌時(shí)的液固比優(yōu)選3-6。

為了提高臭氧的利用率，上述制備方法中，步驟（1）中臭氧的通入壓力為0.2-0.3MPa，尾氣通入步驟（2）的反應(yīng)液中。

上述制備方法中，步驟（1）的反應(yīng)溫度保持在95-105℃。

本發(fā)明的低游離堿試劑級(jí)錫酸鈉的制備方法，采用錫花、氫氧化鈉和臭氧進(jìn)行合成反應(yīng)，先將錫花轉(zhuǎn)化為含錫堿溶液，利用水合氫氧化錫除去過(guò)量的游離堿，再通入臭氧進(jìn)一步氧化去除殘留二價(jià)錫離子，最后在錫酸鈉溶液濃縮結(jié)晶的過(guò)程中，通過(guò)控制攪拌的速度，得到無(wú)需干燥、粉碎即可達(dá)到分析純標(biāo)準(zhǔn)的錫酸鈉結(jié)晶。本發(fā)明的制備方法，無(wú)硝酸根以及有機(jī)物的引入，操作簡(jiǎn)單、工藝環(huán)保，獲得的產(chǎn)品為白色至無(wú)色晶體，純度高、成分單一、且游離堿低，各項(xiàng)指標(biāo)均能達(dá)到分析純標(biāo)準(zhǔn)，能滿足化學(xué)分析、化學(xué)合成、電鍍等各行業(yè)的需求使用。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

1、水合氫氧化錫的制備：