[發明專利]一種涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測定方法

有效

• 申請號: 201310561721.5
• 申請日: 2013-11-12
• 公開（公告）號: CN103543233A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發明（設計）人: 陳紀文;陳滿英;梁德沛;路風輝
• 申請（專利權）人: 廣東產品質量監督檢驗研究院
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06
• 代理公司: 廣州市越秀區海心聯合專利代理事務所(普通合伙) 44295
• 代理人: 王洪娟

技術領域

本發明屬于氯化石蠟的檢測方法技術領域，具體涉及一種涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測定方法。

背景技術

氯化石蠟(Chlorinated?paraffin,CPs)，化學通式為C_nH_2n+2-xCl_x，是多種鹵代烷烴的混合物。按照碳鏈長度的不同，CPs可劃分為短鏈(C₁₀-C₁₃，SCCPs)、中鏈(C₁₄-C₁₇，MCCPs)和長鏈氯化石蠟(C₁₈-C₃₀，LCCPs)，短鏈和中鏈化學結構示意圖。

現有的經驗和模型數據充分表明，短鏈氯化石蠟具有很強的持久性、生物積累性和毒性，尤其對水生生物的毒害作用更強，并且具備遠程環境遷移的能力。

氯化石蠟是一種直鏈物質，在涂料應用中和其它原料混合使用時還可以起到提高保色性，黏附性，耐水，硬度和耐化學品性的防腐保護作用等。在涂料配方中，液態氯化石蠟往往用作增塑劑，以便提高涂膜的彈性，減小脆性。氯的質量分數為70%的氯化石蠟可用作溶劑型油漆的添加劑，使漆膜具有優良的耐化學品、耐水、黏合性和硬度。在外用丙烯酸乳膠漆配方中，氯化石蠟可以提高涂料的耐火性和保色性。氯化石蠟與聚烯烴共混可提高聚烯烴黏附性；與丙烯酸聚合物共混可制備具有較高附著力和耐化學品性的防腐保護性涂料。鹵系阻燃劑具有許多優良的性能，如優異的化學穩定性和機械性能，良好的阻燃性和防霉特性等，因而在涂料中被廣泛應用。這類聚合物既可以單獨使用也可以與其他樹脂共混，以提高某些性能。目前，關于SCCPs是否全面禁止的激烈爭論仍在進行當中。而加拿大和歐美等國家已經開始對中鏈氯化石蠟禁止使用。

根據氯原子取代數目和位置的不同，CPs組分極為復雜，SCCPs和MCCPs理論上有上萬種成分。CPs的氯含量差別也很大，在30-72%之間。CPs的定量方法研究目前仍是全球性的難題，也是制約CPs研究的一個主要瓶頸。CPs分析方法的困難主要表現在以下：SCCP、MCCP的一些組分具有相同的分子量和相同的特征離子，互相干擾，當使用低分辨質譜時，容易導致誤差。此外，許多氯代有機物(特別是氯代芳烴，如毒殺芬、部分PCB單體、滅蟻靈等)與CPs的部分組分具有相同的特征離子，會對儀器分析造成干擾。

現有的檢測方法中，對于不同氯含量的CPs，采用相同的響應因子，采用這種方法檢測的CPs，并非是其真實值，僅是測量值，需要校正。CPs的響應因子與其氯含量一定范圍內在LR-ECNI和四級桿檢測器上線性相關。ECNI對CPs的響應依賴于其含氯量，對氯含量低的組分其響應很低，甚至檢測不出。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測定方法，該測定方法準確、快速、干擾小；能對樣品中不同氯含量的各組分進行最優化的分離和測定。

本發明的上述技術問題是通過如下技術方案給予實現的：一種涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測定方法，含以下步驟：

（1）選取涂料，用有機溶劑提取涂料中的短鏈和中鏈氯化石蠟，得提取液，將提取液經濃縮處理，得濃縮液，將濃縮液凈化后，獲得樣品待用；

（2）配制短鏈或中鏈氯化石蠟的不同氯含量的梯度標準溶液，采用氣相色譜-負化學電離源質譜檢測器檢測，利用內標法，將短鏈或中鏈氯化石蠟在NCI質譜檢測器上的總響應因子與短鏈或中鏈氯化石蠟標準溶液的氯含量進行線性關聯，關聯公式（一）如下：

其中總體相對峰面積指的是短鏈氯化石蠟標準溶液的24種同分異構體的峰面積或中鏈氯化石蠟標準溶液的24種同分異構體的峰面積，結構式C_mH_2m+2-nCl_n指的是短鏈氯化石蠟或中鏈氯化石蠟，對于短鏈氯化石蠟，m=10-13，n=5-10，其中m和n均為自然數，包括24種同分異構體，具體如下表1中所示；對于中鏈氯化石蠟，m=14-17，n=5-10，其中m和n均為自然數，包括24種同分異構體，具體如下表2中所示；CPs總含量是指短鏈或中鏈氯化石蠟標準溶液的總含量，具體是指24種短鏈氯化石蠟同分異構體含量之和，或24種中鏈氯化石蠟同分異構體含量之和；

表124種短鏈氯化石蠟