[發(fā)明專利]一種用于粗苯加氫制精苯的催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310559877.X
• 申請(qǐng)日: 2013-11-12
• 公開（公告）號(hào): CN103566958A
• 公開（公告）日: 2014-02-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙國(guó)強(qiáng);陳耀壯;鄭珩;李潔;雷菊梅;趙英;徐勇
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西南化工研究設(shè)計(jì)院有限公司
• 主分類號(hào): B01J27/19
• 分類號(hào): B01J27/19;B01J32/00;B01J21/06;C07C15/04;C07C7/163
• 代理公司: 成都九鼎天元知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 51214
• 代理人: 吳彥峰

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及粗苯加氫制精苯領(lǐng)域，尤其是一種用于粗苯加氫制精苯的催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

苯是由煤干餾、石油催化裂解、催化重整得到的，因此含有一些不飽和烴和含硫含氮化合物，如直鏈烷烴硫醇、芳香基硫醇、硫醚、噻吩、二苯并噻吩、硫茚、吡啶等。當(dāng)苯作為有機(jī)合成原料時(shí)，這些雜質(zhì)需要脫除。粗苯加氫是為了將其中含硫雜質(zhì)氫化生成碳?xì)浠衔锖土蚧铮购s質(zhì)氫化生成碳?xì)浠衔锖桶保伙柡蜔N類化合物被加氫生成飽和的烷烴類化合物，從而達(dá)到凈化的目的。

粗苯加氫制精苯根據(jù)操作條件的不同分為高溫加氫、中溫加氫和低溫加氫，所采用的催化劑大多是CoMo催化劑、NiMo催化劑等。相對(duì)于高溫和中溫加氫，低溫加氫更具競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。由于煉油工業(yè)的發(fā)展，CoMo催化劑及NiMo催化劑在加氫脫硫方面的應(yīng)用十分廣泛，通常采用γ-Al₂O₃、MCM－41中孔分子篩等作為載體，負(fù)載一定量的活性成分而成。

中國(guó)發(fā)明專利CN100486699A公開了一種焦化粗苯加氫脫硫脫氮催化劑及制備方法，但該催化劑制備過程中共浸液配制過程繁瑣，活性組分含量低，催化劑的加氫脫硫脫氮的反應(yīng)溫度較高，脫氮效果較差。?

發(fā)明內(nèi)容

鑒于此，本發(fā)明的目的是提供一種用于粗苯加氫制精苯的催化劑，該催化劑脫氮效果好，活性高，反應(yīng)溫度比常規(guī)的加氫工藝所需溫度低，脫氮效果良好。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種上述粗苯加氫制精苯的催化劑的制備方法。

本發(fā)明采取以下技術(shù)方案：

一種用于粗苯加氫制精苯的催化劑，是以γ-Al₂O₃-TiO₂為載體，負(fù)載一定量的活性成分而制成。

上述γ-Al₂O₃-TiO₂載體通過以下方法制得：將混合物質(zhì)量75%-90%的擬薄水鋁石，3%-15%的TiO₂，0.1%-10%的田菁粉混合均勻得干粉混合物后，加入一定量的1.0mol/L的稀硝酸溶液，加入的稀硝酸溶液質(zhì)量為干粉混合物總質(zhì)量的40%-60%，優(yōu)選為50%，攪拌后成型，于110℃-150℃下烘干、300℃-550℃下焙燒4h-6h，即制成γ-Al₂O₃-TiO₂載體。

以占催化劑的質(zhì)量百分比計(jì)，負(fù)載在載體上的活性成分可以優(yōu)選為1%-6%鎳Ni、10%-25%鉬Mo、1%-4%磷P，以制得用于粗苯加氫制精苯的預(yù)加氫NiMoP催化劑；或者，負(fù)載在載體上的活性成分還可以優(yōu)選為1%-5%鈷Co、5%-15%鉬Mo、3%-10%鎢W、0.01%-1%稀土金屬X和1%-6%磷P，以制得用于粗苯加氫制精苯的CoMoWXP主加氫催化劑。

上述NiMoP催化劑可以采用浸漬法制備，也可以采用直接混捏成型制備。

一種浸漬法制備上述用于粗苯加氫制精苯的NiMoP催化劑的方法，包括如下步驟：

（1）、將占混合物質(zhì)量75%-90%的擬薄水鋁石，3%-15%的TiO₂，0.1%-10%的田菁粉混合均勻得干粉混合物后，加入一定量的1.0mol/L的稀硝酸溶液，加入的稀硝酸溶液質(zhì)量為干粉混合物總質(zhì)量的40%-60%，優(yōu)選為50%，攪拌后成型，于110℃-150℃下烘干、300℃-550℃下焙燒4h-6h，即制成γ-Al₂O₃-TiO₂載體；

（2）、將鎳鹽、鉬的鹽或氧化物、磷酸或磷酸鹽加入到去離子水中，在不斷攪拌下，80℃-150℃加熱溶解1h-3h，制得Ni-Mo-P共浸液；

（3）、采用過量浸漬法將步驟（1）制得的載體浸入步驟（2）制得的共浸液中，浸漬時(shí)間3-12h，于110℃-150℃下烘干，400℃-600℃下焙燒4-8h即得。

一種直接混捏成型制備上述用于粗苯加氫制精苯的NiMoP催化劑的方法，包括如下步驟：

（1）、將鎳鹽、鉬的鹽或氧化物、磷酸或磷酸鹽加入到去離子水中，在不斷攪拌下，80℃-150℃加熱溶解1h-3h，制得Ni-Mo-P混合溶液；

（2）、將混合物質(zhì)量75%-90%的擬薄水鋁石，3%-15%的TiO₂，0.1%-10%的田菁粉混合均勻后，加入步驟（1）制得的Ni-Mo-P混合溶液，混捏成型后，于110℃-150℃下烘干、300℃-400℃下焙燒4h-6h即得。