[發明專利]一種苯酞的制備方法

無效

• 申請號: 201310557606.0
• 申請日: 2013-11-08
• 公開（公告）號: CN103554072A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 郭海生;馬犇
• 申請（專利權）人: 江蘇安邦電化有限公司
• 主分類號: C07D307/88
• 分類號: C07D307/88
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 肖明芳

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體設計一種新型合成苯酞的方法。

背景技術

苯酞，化學名為鄰羥基甲基苯甲酸內酯，分子量：134.13，純品為針狀或片狀結晶，熔點70-73℃，易溶于醇、醚和熱水，極微溶于冷水。苯酞是精細化學品的中間體，醫藥方面用于生產抗凝血藥苯基茚滿二酮及苯噻啶、抗焦慮藥多慮平、以及瀉藥等；農藥方面用于生產殺菌劑四氯苯酞；此外還可用于染料中間體1,4-二氯蒽醌和1-氯蒽醌等的合成。

結構式：

目前，苯酞的生產方法主要有一下幾種：

（1）鄰苯二甲酰胺還原法：將鋅粉投入氫氧化鈉溶液中，冷卻至5℃以下，加入硫酸銅溶液，在攪拌下慢慢加入鄰苯二甲酰亞胺，控制溫度不超過8℃，然后在5℃-8℃下保溫1.5h。升溫排氨3h，冷卻，濾液用濃鹽酸中和至pH=1，加熱煮沸1h，攪拌冷卻結晶，過濾，水洗至中性，低溫干燥，的含量為95%的苯酞，收率為80%。此方法原料價格很高，且生產過程中環境污染比較嚴重。

（2）化學還原法：以鋅-醋酸等為還原劑，將鄰苯二甲酸酐還原為苯酞，此方法雖然工藝比較簡單，但會造成嚴重的環境污染問題。

（3）苯酐加氫法，反應均需要在高溫加氫加壓下于高壓釜中進行，產物后處理成本比較高，工業化生產有較大的風險。

發明內容

發明目的：針對現有技術存在的問題，本發明提供一種苯酞的制備方法，具有合成方法簡單，收率高、純度高、成本低、三廢少、有利于環境保護等優點。

技術方案：為上線上述技術目的，本發明的苯酞的制備方法包括如下步驟：將雙（三氯甲基）碳酸酯溶于溶劑中，在-20-0℃下，向上述溶劑中滴加苯甲醇與縛酸劑的混合物，滴加結束后，攪拌，在-20-0℃下保溫反應3-6h，抽濾，得無色透明液體，室溫下，向上述液體中加入氯化鋁，攪拌反應1-3h，升溫回流1-3h，冷卻結晶，干燥得到苯酞固體。

其中，所述的溶劑為乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷和正己烷中的任意一種。

所述溶劑與雙（三氯甲基）碳酸酯的摩爾用量比為20-40:1。

所述的苯甲醇與雙（三氯甲基）碳酸酯的摩爾用量比為1.5-3:1。

所述的縛酸劑為三乙胺、碳酸鈉、碳酸氫鈉、吡啶、N,N-二甲基苯胺和N,N-二甲基甲酰胺中的任意一種。

所述的縛酸劑與雙（三氯甲基）碳酸酯的摩爾用量比為1.5-3:1。

所述的滴加時間控制在2-5h。

所述的氯化鋁與苯甲醇的摩爾用量比為1-1.5:1。

所述的冷卻結晶的溫度為-25-0℃。

本發明的主要反應方程式如下：

有益效果：與現有技術相比，本發明具有如下優點：

（1）反應工藝流程短，后處理簡單，過程中無廢水產生。冷卻結晶后，產品純度也較高。

（2）溶劑可重復套用。

（3）縛酸劑也可回收利用。

通過本發明制備的苯酞，純度95%以上，總收率80%以上（以苯甲醇計）。本發明具有成本低、工藝簡單、環保、純度、收率高等優點。

具體實施方式

實施例1

在500ml的四口瓶中，加入150ml乙酸乙酯和15g雙（三氯甲基）碳酸酯，攪拌溶解。稱取13g苯甲醇和15g三乙胺混合后置于100ml滴液漏斗中，得到苯甲醇和三乙胺的混合物。待四口瓶中溫度降至-15℃時，開始滴加苯甲醇和三乙胺的混合物。滴加時間控制為4h，滴加完成后，-10℃保溫反應4h，抽濾，得無色透明液體。待溶液升溫至室溫時，加入20g氯化鋁，攪拌反應1.5h，升溫至77℃回流2h，0℃冷卻結晶，干燥得苯酞固體13.91g，含量96.4%，收率83.13%（以苯甲醇計）。

實施例2

在500ml的四口瓶中，加入150ml甲苯和15g雙（三氯甲基）碳酸酯，攪拌溶解，加入12g碳酸鈉。稱取16g苯甲醇置于100ml滴液漏斗中，得到苯甲醇溶液，待四口瓶中溫度降至-10℃時，滴加苯甲醇溶液。滴加時間控制為2h，滴加完成后，-5℃保溫反應3h，抽濾，得無色透明液體。待溶液升溫至室溫時，加入30g氯化鋁，攪拌反應2h，升溫至111℃回流2h，-5℃冷卻結晶，干燥得苯酞固體16.74g，含量95.2%，收率80.28%（以苯甲醇計）。

實施例3