[發(fā)明專利]藍光有機電致發(fā)光材料及其制備方法和應用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310554025.1
• 申請日: 2013-11-08
• 公開（公告）號: CN104629723A
• 公開（公告）日: 2015-05-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周明杰;張振華;王平;鐘鐵濤
• 申請（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D333/76;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種藍光有機電致發(fā)光材料及其制備方法和應用。

背景技術(shù)

自從C.W.Tang等第一次報道有機發(fā)光二極管（OLED）以來，無論是小分子還是聚合物發(fā)光二極管，都取得了巨大的發(fā)展。其潛在的應用是全彩色平板顯示器和固態(tài)白光照明。在三基色中，紅光和綠光二極管都已經(jīng)接近實際應用的要求，但藍光材料由于帶隙較寬，以及較低的最高占據(jù)軌道（HOMO）能級，因此存在較大的載流子注入能壘；同時，由于發(fā)射能量高、不穩(wěn)定、易發(fā)生能量轉(zhuǎn)移而引起發(fā)射色不純，所以發(fā)展相對緩慢。研發(fā)高效率、高穩(wěn)定性能的藍光發(fā)射材料，仍然是個難題。

在材料的開發(fā)上，有兩種思路可供選擇，一是研發(fā)新型的藍色磷光材料，另一是開發(fā)新型的藍色熒光材料。熒光材料的一大優(yōu)勢是穩(wěn)定，效率衰減不像磷光器件那樣厲害。已經(jīng)有許多新型的藍色熒光材料見諸報道，如：二苯乙烯苯類（DSA），吡啶鈹配合物,多苯基取代苯類，芴類，尤其是以螺芴類衍生物，蒽類衍生物以及芴蒽雜化體。最近，Lyu等報道了一類以四苯基硅為核的蒽類衍生物，這類化合物具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（T_g=102～177℃），并具有較高的色純度，其摻雜器件效率高達7.5cd/A，發(fā)射峰在460nm。雖然許多藍光材料已經(jīng)被報道，但是高效率，發(fā)射性能穩(wěn)定的材料還是少之又少。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的問題在于熱穩(wěn)定性較好和發(fā)光效率較高的藍光有機電致發(fā)光材料。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的藍光有機電致發(fā)光材料，其結(jié)構(gòu)如式如下：

即3,7-二（10-（5-苯基聯(lián)苯）蒽-9-基）二氧化硫芴。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種合成路線簡單、材料價廉易得的藍光有機電致發(fā)光材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:

分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和B，

在無氧環(huán)境下，將摩爾比為1:2～2.4的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解，溶解后得到的混合溶液于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～48小時，停止反應并冷卻到室溫，分離提純反應液，得到如下結(jié)構(gòu)式所述藍光有機電致發(fā)光材料：

其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者，

所述催化劑為有機鈀與有機膦配體的混合物，所述有機鈀與有機膦配體的摩爾比為1:4～8；優(yōu)選，所述有機鈀為醋酸鈀或三二氬芐基丙酮二鈀，所述有機膦配體為三(鄰甲基苯基)膦或者2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯；更優(yōu)選，所述混合物為醋酸鈀與三(鄰甲基苯基)膦的混合物，或者所述混合物為三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯的混合物。

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述制備方法中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質(zhì)與所述化合物A的摩爾比為20:1。

在優(yōu)選的實施例中，有機溶劑選自甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優(yōu)選的實施例中，Suzuki耦合反應的反應溫度為90～120℃，反應時間為24～36小時。

在優(yōu)選的實施例中，所述分離提純反應液包括：

Suzuki耦合反應停止后，用二氯甲烷萃取反應液多次并合并有機相，該有機相經(jīng)無水硫酸鎂干燥后旋干后，得到粗產(chǎn)物，該粗產(chǎn)物采用體積比為10:1的石油醚與乙酸乙酯混合淋洗液經(jīng)硅膠層析柱分離得到晶體物質(zhì)，該晶體物質(zhì)在真空下50℃干燥24h后，即得所述藍光有機電致發(fā)光材料。

所述制備方法中，無氧環(huán)境由氬氣、氮氣中的至少一種氣體構(gòu)成。

上述制備方法原理簡單，操作簡便，對設(shè)備要求低，可廣泛推廣應用。

本發(fā)明的又一目的在于提供上述藍光有機電致發(fā)光材料在有機電致發(fā)光器件發(fā)光層中的應用。