[發(fā)明專利]含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310553997.9
• 申請日: 2013-11-08
• 公開（公告）號(hào): CN104628999A
• 公開（公告）日: 2015-05-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;張振華;王平;鐘鐵濤
• 申請（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號(hào): C08G61/12
• 分類號(hào): C08G61/12;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強(qiáng)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

自1987年柯達(dá)公司C.W.Tang等人首次報(bào)道通過蒸鍍方法制備出以Alq₃為發(fā)光材料的雙層器件結(jié)構(gòu)以來，有機(jī)電致發(fā)光就得到了人們的極大關(guān)注。有機(jī)電致發(fā)光可分為熒光和磷光電致發(fā)光。根據(jù)自旋量子統(tǒng)計(jì)理論，單重態(tài)激子和三重態(tài)激子的形成概率比例是1：3，即單重態(tài)激子僅占“電子-空穴對(duì)”的25%。因此，來自于單重態(tài)激子的輻射躍遷的熒光就只占到總輸入能量的25%，而磷光材料的電致發(fā)光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的優(yōu)越性。現(xiàn)在的磷光電致發(fā)光器件中大多采用主客體結(jié)構(gòu)，即將磷光發(fā)射物質(zhì)以一定的濃度摻雜在主體物質(zhì)中，雖然可以避免三重態(tài)-三重態(tài)的湮滅，但是其發(fā)光效率相對(duì)較低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種發(fā)光效率較高的含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料，其結(jié)構(gòu)如式如下：

式中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為10～100的整數(shù)。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種合成路線簡單、材料價(jià)廉易得的含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:

分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和B，

在無氧環(huán)境下，將摩爾比為1:1～1.2的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機(jī)溶劑中溶解，溶解后得到的混合溶液于70～130℃下進(jìn)行Suzuki耦合反應(yīng)12～96小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻到室溫，分離提純反應(yīng)液，得到如下結(jié)構(gòu)式所述含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料：

式中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為10-100的整數(shù)。

其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀或四三苯基膦鈀；或者，

所述催化劑為有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的混合物，所述有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的摩爾比為1:4～8；優(yōu)選，所述有機(jī)鈀為醋酸鈀或三二氬芐基丙酮二鈀，所述有機(jī)膦配體為三(鄰甲基苯基)膦或者2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯；更優(yōu)選，所述混合物為醋酸鈀與三鄰甲苯基膦的混合物，或者所述混合物為三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯的混合物。

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述制備方法中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液中，堿溶質(zhì)與所述化合物A的摩爾比為20:1。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，有機(jī)溶劑選自甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，Suzuki耦合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90～120℃，反應(yīng)時(shí)間為36～60小時(shí)。

在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述分離提純反應(yīng)液包括：

Suzuki耦合反應(yīng)停止后，向反應(yīng)液中加入甲醇沉析，通過索氏提取器過濾之后依次用甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿為溶劑抽提至無色，收集氯仿溶液并旋干得到粉末，收集的粉末后在真空下50℃干燥24h后，即得所述含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料。

所述制備方法中，無氧環(huán)境由氬氣、氮?dú)庵械闹辽僖环N氣體構(gòu)成。

上述制備方法原理簡單，操作簡便，對(duì)設(shè)備要求低，可廣泛推廣應(yīng)用。

本發(fā)明的又一目的在于提供上述含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料在有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光層中的應(yīng)用。

本發(fā)明的含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料中，硫氧芴含有吸電子S=O，是一個(gè)優(yōu)良的電子傳輸單元，且具有較好的剛性和平面性，熱穩(wěn)定性能良好；蒽具有較高的熒光量子產(chǎn)率，通過在螺[芴-氧雜蒽]主鏈上引入硫氧芴，有利于提高有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。

另，上述含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料的制備方法，采用了較簡單的合成路線，從而減少工藝流程，原材料價(jià)廉易得，使得制造成本降低。

附圖說明

圖1為實(shí)施例1制得的含有硫氧芴和螺[芴-氧雜蒽]單元的藍(lán)光主體材料的熱失重分析圖；

圖2為實(shí)施例6制得的有機(jī)電致發(fā)光器件結(jié)構(gòu)示意圖。

具體實(shí)施方式