[發明專利]一種可生物降解的BAB型嵌段聚酯及其制備方法和用途

無效

• 申請號: 201310552661.0
• 申請日: 2013-11-08
• 公開（公告）號: CN103642005A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發明（設計）人: 李云華;樊軍;張廣華
• 申請（專利權）人: 上海景宇生物科技有限公司
• 主分類號: C08G63/08
• 分類號: C08G63/08;C08G63/78;C08L67/00
• 代理公司: 上海浦一知識產權代理有限公司 31211
• 代理人: 王函

1.一種可生物降解的BAB型嵌段聚酯，其特征在于，其是由A嵌段和B嵌段組成的BAB三嵌段聚合物,其結構式如下：

B-A-B

其中，A為脂肪聚酯嵌段或脂肪-芳香聚酯嵌段，其數均分子量為5,000-300,000g/mol；B為脂肪聚酯嵌段，其數均分子量為5,000-200,000g/mol,且A≠B；該BAB嵌段聚酯的總數均分子量為20,000-500,000g/mol。

2.根據權利要求1所述的可生物降解的BAB型嵌段聚酯的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：步驟（1），制備A嵌段聚酯：A嵌段聚酯是由脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐在催化劑的存在下進行縮聚反應得到，或者是由脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族族二元酸、酰氯或酯進行縮聚反應得到；步驟（2），利用A嵌段聚酯兩端的羥基或羧基引發環狀內酯類單體在催化劑的存在下進行開環聚合得到BAB型嵌段聚酯。

3.根據權利要求2所述的可生物降解的BAB型嵌段聚酯的制備方法，其特征在于：在步驟（1）中：所使用的脂肪族二元醇為一種脂肪族二元醇或以任意比例混合的多種脂肪族二元醇的混合物，脂肪族二元醇的結構為：

在步驟（1）中：所使用的脂肪族二元酸、酰氯或酸酐為一種脂肪族二元酸、酰氯或酸酐，或以任意比例混合的多種脂肪族二元酸、酰氯或酸酐的混合物，脂肪族二元酸、酰氯或酸酐的結構為：

在步驟（1）中：所使用的芳香族二元酸、酰氯或其酯為一種芳香族二元酸、酰氯或其酯，或以任意比例混合的多種芳香族二元酸、酰氯或其酯的混合物，芳香族二元酸、酰氯或其酯的結構為：

在步驟（2）中：所使用的環狀內酯類單體為一種內酯單體，或以任意比例混合的多種環狀內酯單體的混合物，環狀內酯類單體的結構為：

4.根據權利要求2所述的可生物降解的BAB型嵌段聚酯的制備方法，其特征在于：

在步驟（1）中，脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐在進行縮聚反應時，脂肪族二元醇的總摩爾和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐的總摩爾比為0.5-2.0：1.0；縮聚反應分為兩階段進行：第一階段減壓酯化反應，真空度為0-1000Pa,反應溫度為120-180℃，反應時間為0.5-10.0h；第二階段減壓縮聚反應，真空度為0-1000Pa,反應溫度為200-280℃，反應時間為0.5-10.0h；

在步驟（1）中，脂肪族二元醇和脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族族二元酸、酰氯或酯在進行縮聚反應時，脂肪族二元醇的總摩爾與脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族族二元酸、酰氯或酯的總摩爾比為0.5-2.0：1.0；其中，芳香族二元酸、酰氯或酯在脂肪族二元酸、酰氯或酸酐和芳香族族二元酸、酰氯或酯中的摩爾分數為0-80%；縮聚反應分為兩階段進行：第一階段減壓酯化反應，真空度為0-50000Pa,反應溫度為180-260℃，反應時間為0.5-10.0h；第二階段減壓縮聚反應，真空度為0-1000Pa,反應溫度為200-280℃，反應時間為0.5-10.0h；

在步驟（2）中，壓力為常壓,反應溫度為120-250℃，反應時間為1.0-36.0h。

5.根據權利要求2的可生物降解的BAB型嵌段聚酯的制備方法，其特征在于：

在步驟（1）中，所使用的催化劑為乙二醇銻、三氧化二銻、四異丙氧基鈦、辛酸亞錫、單丁基氧化錫、氯化亞錫、鈦酸四正丁酯、鈦酸異丙酯中的一種或其任意比例的混合物，催化劑的用量為二元酸、酰氯或酸酐總摩爾量0.01-500%mmol；

在步驟（2）中，所使用的催化劑為辛酸亞錫或三乙基鋁中的一種或其任意比例的混合物，催化劑的用量為聚酯A嵌段端羥基或羧基功能基團的20-200%mol。

6.根據權利要求2所述的可生物降解的BAB型嵌段聚酯的制備方法，其特征在于：

在步驟（1）中，采用的是本體聚合；

在步驟（2）中，采用的是本體聚合或溶液聚合，溶劑為甲苯或對二甲苯。

7.根據權利要求2所述的可生物降解的BAB型嵌段聚酯的制備方法，其特征在于：步驟（1）和步驟（2）采用連續合成工藝。

8.根據權利要求2所述的可生物降解的BAB型嵌段聚酯的制備方法，其特征在于：步驟（1）和步驟（2）在同一個反應釜中進行。

9.根據權利要求1所述的可生物降解的BAB型嵌段聚酯在制備生物醫用材料和環境友好材料中的應用。