[發明專利]一種稀土金屬芳胺基化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201310547215.0
• 申請日: 2013-11-06
• 公開（公告）號: CN103626806A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 姚英明;劉承偉
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;B01J31/22;C07F9/40
• 代理公司: 北京康盛知識產權代理有限公司 11331
• 代理人: 伊美年

1.一種稀土金屬芳胺基化合物，其特征在于，所述稀土金屬芳胺基化合物的通式為(2,6-R¹₂PhNH)₅LnLi₂(THF)₂；

其化學結構式為

其中，Ln為稀土金屬，選自釹、釤、鐿或釔中的一種；

R¹選自氫、甲基或異丙基中的一種。

2.一種如權利要求1所述的稀土金屬芳胺基化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）合成芳胺基鋰；

（2）在無水無氧、惰性氣體保護條件下，將摩爾比為1:4.5～5.5的LnCl₃和芳胺基鋰溶解于醚類溶劑中反應6～10小時，反應溫度為10～90℃，且不超過溶劑的沸點；

（3）減壓下除去溶劑，用烴類溶劑萃取剩余物，離心除去沉淀，濃縮清液，在-20～-30℃下放置直至析出晶體，該晶體即為稀土金屬芳胺基化合物。

3.根據權利要求2所述的稀土金屬芳胺基化合物的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中芳胺基鋰的通式為2,6-R¹₂PhNHLi，R¹選自氫、甲基或異丙基中的一種；

所述步驟（2）中Ln為稀土金屬，選自釹、釤、鐿或釔中的一種；醚類溶劑選自四氫呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚中的一種；

所述步驟（3）中烴類溶劑選自甲苯或己烷中的一種。

4.如權利要求1所述的稀土金屬芳胺基化合物作為單組分催化劑催化醛或酮與亞磷酸酯反應制備α-羥基膦酸酯的應用。

5.根據權利要求4所述的稀土金屬芳胺基化合物作為單組分催化劑催化醛或酮與亞磷酸酯反應制備α-羥基膦酸酯的應用，其特征在于，該應用的方法包括以下步驟：

(1)在無水無氧、惰性氣體保護下，將稀土金屬胺基化合物溶于溶劑中，攪拌下加入亞磷酸酯或直接將稀土金屬胺基化合物加入亞磷酸酯中之后，再加入醛或酮，于-30～75℃溫度下，反應3～60分鐘；

(2)用水終止反應，然后用乙酸乙酯萃取，分離得到α-羥基膦酸酯。

6.根據權利要求5所述的稀土金屬芳胺基化合物作為單組分催化劑催化醛或酮與亞磷酸酯反應制備α-羥基膦酸酯的應用，其特征在于，所述步驟（1）中溶劑選自己烷、甲苯、苯、二氯甲烷或四氫呋喃中的一種。

7.根據權利要求5所述的稀土金屬芳胺基化合物作為單組分催化劑催化醛或酮與亞磷酸酯反應制備α-羥基膦酸酯的應用，其特征在于，所述步驟（1）中醛或酮與催化劑的摩爾比為200～2000∶1。