[發(fā)明專利]一種高效有機(jī)發(fā)光材料及其制備和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310545027.4
• 申請日: 2013-11-07
• 公開（公告）號(hào): CN104629716B
• 公開（公告）日: 2017-01-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬曉宇;李賀;彭勃
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林奧來德光電材料股份有限公司
• 主分類號(hào): C09K11/06
• 分類號(hào): C09K11/06;C07C15/56;C07C13/62;C07C1/32;C07D209/86;C07D215/06;C07D277/66;C07C211/58;C07C209/10
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)光電材料領(lǐng)域，特別涉及一種四苯并三苯烯烴類有機(jī)發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用。?

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光（以下簡稱OLED）及相應(yīng)的研究早在20世紀(jì)60年代就開始了。1963年P(guān)ope?等人首先發(fā)現(xiàn)了有機(jī)物單晶蒽的電致發(fā)光現(xiàn)象，但由于技術(shù)條件的限制，其驅(qū)動(dòng)電壓高達(dá)400V，未能引起廣泛的關(guān)注。1987年美國柯達(dá)公司的C.W.Tang等人用蒸鍍Alq₃和HTM-2制成了一種非晶膜型器件，將驅(qū)動(dòng)電壓降到了20v以內(nèi)，OLED才引起世人關(guān)注（US4356429）。這類器件由于具有高亮度，視角寬，光電響應(yīng)速度快，電壓低，功耗小，色彩豐富，對比度高，結(jié)構(gòu)輕薄，工藝工程簡單等優(yōu)點(diǎn)，可廣泛用于平面發(fā)光元件如平板顯示器和面光源，因此得到了廣泛地研究、開發(fā)和使用。?

與綠色有機(jī)電致發(fā)光器件相比，藍(lán)色有機(jī)電致發(fā)光器件還不能夠完全滿足全色顯示的要求。目前，藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料主要集中在三芳胺體系，蒽類衍生物，咔唑衍生物，金屬配合物等一些經(jīng)典化合物體系，但是，現(xiàn)有這些藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料還純在著應(yīng)用的難題，比如壽命，亮度，效率較低，無法滿足產(chǎn)業(yè)化的需求；并且，這些材料的合成方法復(fù)雜，提純困難，合成過程中還會(huì)用到比較有毒性的原料。因此，如何開發(fā)性能優(yōu)良的藍(lán)光有機(jī)發(fā)光材料就是當(dāng)務(wù)之急。?

發(fā)明內(nèi)容

鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種四苯并三苯烯烴類化合物、制備方法及其應(yīng)用，旨在提供一種發(fā)光效率高，壽命長的有機(jī)發(fā)光材料。?

???本發(fā)明的技術(shù)方案如下：?

一種四苯并三苯烯烴類化合物，其中，所述四苯并三苯烯烴類化合物的分子結(jié)構(gòu)通式如下：

其中，R基團(tuán)代表由6-50個(gè)原子構(gòu)成的苯基、聯(lián)苯基、萘基、芳香氨基、咔唑、取代咔唑、N-苯基、喹啉、噻唑基、噻吩基、芳香氨基、含唑結(jié)構(gòu)基團(tuán)、芳族雜環(huán)基、取代的芳族雜環(huán)基或苯胺系列基團(tuán)。

所述的四苯并三苯烯烴類有機(jī)發(fā)光材料，其中，所述R基團(tuán)包括2-萘基、9-苯基-9H-咔唑基、9-非那烯基、9，9-二甲基芴基、2-喹啉基、2-苯并噻唑基、9-咔唑基、苯基萘胺基。?

本發(fā)明的式（1）表示的四苯并三苯烯烴有機(jī)發(fā)光材料具體實(shí)例如下，但不局限于以下實(shí)例給出的這些化合物。?

??

以上是一些具體化合物的分子結(jié)構(gòu)式，但是本發(fā)明所提供的四苯并三苯烯烴類有機(jī)發(fā)光材料不局限于所列的分子結(jié)構(gòu)式所示的化合物，凡是R基取代的四苯并三苯烯烴的系列化合物都包含在本發(fā)明所提供的四苯并三苯烯烴類有機(jī)發(fā)光材料內(nèi)。

本發(fā)明中還提供所述四苯并三苯烯烴類有機(jī)發(fā)光材料的制備方法，該制備方法的具體步驟和條件如下：?

（1）稱取四苯并三苯類化合物用二氯甲烷溶解，加入NBS，升高溫度至40℃，反應(yīng)24小時(shí)，經(jīng)濃縮、柱層析，得到6,13-二溴-四苯并三苯化合物；

（2）稱取鎂條若干，加碘引發(fā)，加入6,13-二溴-四苯并三苯的四氫呋喃溶液，在冰水浴條件下，反應(yīng)2小時(shí)，滴加N,N-二甲基甲酰胺，慢慢地升至室溫，反應(yīng)3小時(shí)，經(jīng)分液、萃取、干燥、濃縮、柱層析，得到含6,13-四苯并三苯二醛；

（3）按摩爾比為1:2.2稱取含6,13-四苯并三苯二醛和4-溴芐基亞磷酸二乙酯，在-70℃條件下，加入叔丁醇鉀和4-溴芐基亞磷酸二乙酯，反應(yīng)1.5小時(shí)，向反應(yīng)液中滴加6,13-四苯并三苯二醛的溶液，反應(yīng)1.5小時(shí)，升至室溫，反應(yīng)2小時(shí)后，經(jīng)分液、萃取、干燥、濃縮、重結(jié)晶，得到四苯并三苯溴代烯烴類衍生物。

（4）將四苯并三苯溴代烯烴類衍生物、R取代基的硼酸或者胺類化合物，按比例放入反應(yīng)體系中，加入堿和催化劑，保持溫度在80~110℃，恒溫反應(yīng)15~25小時(shí)。所有的制備原料都要進(jìn)行嚴(yán)格的脫氧處理，保證所述制備過程在無氧條件下進(jìn)行。經(jīng)冷卻，過濾，柱層析，重結(jié)晶，干燥后，得到所述的四苯并三苯烯烴類有機(jī)電致發(fā)光材料；?

所述四苯并三苯溴代烯烴類衍生物與R取代硼酸的摩爾比為1:2.5~4；所述堿為碳酸鉀，所述四苯并三苯溴代烯烴類衍生物與碳酸鉀的摩爾比為1:1.5~3，所述溶劑為水和甲苯，甲苯與水的體積比為2:1；所述催化劑為四（三苯基膦）鈀，四（三苯基膦）鈀與四苯并三苯溴代烯烴類衍生物摩爾量比為0.005~0.02:1；