[發(fā)明專利]一種β-氨基縮醛的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310544744.5
• 申請日: 2013-11-07
• 公開（公告）號: CN104628583A
• 公開（公告）日: 2015-05-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃漢民;謝銀君;胡建華
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所
• 主分類號: C07C217/40
• 分類號: C07C217/40;C07C213/00;C07D295/088;C07D307/20;C07D309/10;C07D321/06;C07D307/33;C07C215/10
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司 62002
• 代理人: 方曉佳

1.一種β-氨基縮醛的制備方法，是以金屬為催化劑，在有機溶劑中，烯基醚，醇與胺縮醛以1:2:0.2~1:20:2的摩爾比，在25-140?^oC下反應(yīng)0.5~60小時；反應(yīng)結(jié)束后抽干溶劑，柱層析分離，得到β-氨基縮醛；或以金屬為催化劑，在有機溶劑中，烯基醚、醇、醛、胺以1:2:0.75:0.5~1:20:3:2的摩爾比，在25-140?^oC下反應(yīng)0.5~60小時，反應(yīng)結(jié)束后抽干溶劑，柱層析分離，得到β-氨基縮醛。

2.如權(quán)利要求1所述β-氨基縮的制備方法，其特征在于：所述烯基醚的結(jié)構(gòu)式為：

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R¹?為C₁~C₄₀的脂肪基團，C₄~C₆₀內(nèi)的芳香基團，R²為氫，C₁~C₄₀的脂肪基團，C₄~C₆₀內(nèi)的芳香基團。

3.如權(quán)利要求1所述β-氨基縮醛的制備方法，其特征在于：所述胺縮醛的結(jié)構(gòu)式為：

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R³、R⁴、R⁵為氫，C₁～C₄₀內(nèi)的脂肪基團，C₄～C₆₀內(nèi)的芳香基團。

4.如權(quán)利要求1所述β-氨基縮醛的制備方法，其特征在于：所述胺的結(jié)構(gòu)為：

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R³、R⁴為氫，C₁~C₄₀內(nèi)的脂肪基團，C₄~C₆₀內(nèi)的芳香基團，或環(huán)狀仲胺。

5.如權(quán)利要求1所述β-氨基縮醛的制備方法，其特征在于：所述醛的結(jié)構(gòu)為：

?

R⁵為氫，C₁~C₄₀內(nèi)的脂肪基團，C₄~C₆₀內(nèi)的芳香基團。

6.如權(quán)利要求1所述β-氨基縮醛的制備方法，其特征在于：所述金屬催化劑為氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、醋酸鈀、三氟乙酸氟化鈀、四氟硼酸鈀、三氟甲磺酸鈀、氯化鎳、溴化鎳、硫酸鎳、乙酰丙酮鎳、氯化鋅、醋酸鋅、硫酸鋅、三氟甲磺酸鋅、氯化鐵、醋酸亞鐵、三氟甲磺酸鐵、對甲苯磺酸鐵、三氯化鋁、三氟甲磺酸鈧。

7.如權(quán)利要求1所述β-氨基縮醛的制備方法，其特征在于：所述金屬催化劑的用量為胺或胺縮醛摩爾量的0.1?%~10?%。

8.如權(quán)利要求1所述β-氨基縮醛的制備方法，其特征在于：所述膦配體為有(±)-2,2'-雙-(二苯膦基)-1,1'-聯(lián)萘(BINAP)、(±)-2,2'-雙-(二苯膦基)-6,6'-二甲氧基-1,1'-聯(lián)苯(MeO-BIPHEP)、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵(DPPF)、雙(2-二苯基膦苯基)醚(DPE-phos)、?4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽(Xantphos)、1,2-雙(二苯基膦)乙烷(DPPE)、1,2-雙(二苯基膦)丙烷(DPPP)、1,2-雙(二苯基膦)丁烷(DPPB)、三苯基膦，三叔丁基膦，三環(huán)己基膦。

9.如權(quán)利要求1所述β-氨基縮醛的制備方法，其特征在于：所述配體用量為胺或胺縮醛摩爾量的0.1?%~20?%。

10.如權(quán)利要求1所述β-氨基縮醛的制備方法，其特征在于：所用的醇結(jié)構(gòu)式為：R⁶OH，R⁶為C₁～C₄₀內(nèi)的脂肪基團，C₄～C₆₀內(nèi)的芳香基團。

11.如權(quán)利要求1所述β-氨基縮醛的制備方法，其特征在于：所述溶劑為：二氯甲烷，氯仿，1,2-二氯乙烷，甲苯、苯、二甲苯、乙腈、四氫呋喃、甲基叔丁基醚、二氧六環(huán)、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇，N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜、環(huán)己烷、正己烷。