[發(fā)明專利]一種催化裂化汽油脫硫吸附劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310544319.6
• 申請日: 2013-11-05
• 公開（公告）號: CN103551107A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周廣林;周紅軍;李芹;畢鳳云
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油大學(xué)(北京)
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18;B01J20/30;C10G25/00;C10G49/00;C10G45/02
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 韓蕾

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及石化領(lǐng)域，具體的說，涉及一種催化裂化汽油脫硫吸附劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

汽油中的含硫化合物燃燒后產(chǎn)生的硫氧化物直接導(dǎo)致酸雨，是城市環(huán)境污染的主要來源。隨著環(huán)境質(zhì)量要求的日益提高，對汽油指標(biāo)也逐步提高標(biāo)準(zhǔn)。目前汽油主要問題是硫含量較高，尋找經(jīng)濟(jì)簡便的降低汽油中硫含量，對于提高汽油質(zhì)量、進(jìn)一步改善環(huán)境狀況有重要的意義。

CN?1355727A提供了一種用于從催化裂化汽油和柴油中脫除硫的吸附劑組合物及脫除硫的方法。該吸附劑組合物含有氧化鋅、氧化硅、氧化鋁以及鎳或鈷。所述吸附劑組合物的制備方法該方法，首先制備出含氧化鋅、氧化硅、氧化鋁的載體，然后通過浸漬引入鎳或鈷，所述鎳或鈷基本上以還原價(jià)態(tài)存在，可用于從裂化汽油或柴油機(jī)燃料中脫除硫。

WO?02/18517A1提供了一種用于從催化裂化汽油和柴油中脫除硫的吸附劑組合物及脫除硫的方法。該吸附劑組合物含有一種載體組分、一種抗磨組分和一種促進(jìn)劑組分。所述載體包括氧化硅、硅膠、氧化鋁、硅藻土、氧化鈦、氧化鋯、鋁酸鋅、硅酸鋅、鈦酸鋅、鋁酸鎂、合成沸石、天然沸石及它們的結(jié)合。所述抗磨組分選自粘土、高鋁水泥、天然水泥、鋁酸鈣、硅酸鈣、云母及它們的組合。所述粘土包括斑脫石、硅藻土、陶土、高嶺土、伊利石、蒙脫土、鋰蒙脫石、海泡石及其混合物。所述促進(jìn)劑組分包括鈷、鎳、猛、銅、鋅、鉬、銀、銻、釩及它們的混合物，所述促進(jìn)劑基本上以還原態(tài)存在。

CN?101434854A提供一種降低輕質(zhì)烴油硫含量的吸附劑，包括磷改性稀土八面沸石，活性金屬氧化物和載體，其中載體色括氧化鋁和氧化鋅；將上述稀土八面沸石經(jīng)磷改性后與載體混合物預(yù)先成形為多孔耐熱固體顆粒，再在此固體顆粒上引入金屬活性組分，制備得到所述吸附劑。

CN?1281887A提供了一種降低催化裂化石油餾分硫含量的脫硫助劑。該助劑含有一種內(nèi)部含有金屬成分的多孔分子篩。所述分子篩可以是大孔沸石，即孔口直徑至少為0.7納米的沸石。所述分子篩也可以是中孔沸石，即孔口直徑為大于0.56小于0.7納米的沸石。所述分子篩還可以是非沸石分子篩，如具有不同硅鋁比的硅酸鹽、金屬鋁酸鹽、硅鋁酸鹽、鋁磷酸鹽、硅鋁磷酸鹽、金屬結(jié)合的硅鋁磷酸鹽、鎵鍺酸鹽及它們的結(jié)合。

CN?102343249A提供了一種降低烴油硫含量的吸附劑，包括SAPO沸石，活性金屬氧化物和載體，其中載體包括氧化鋁和氧化鋅；將上述SAPO沸石與載體混合物預(yù)先成形為多孔耐熱固體顆粒，再在此固體顆粒上引入金屬活性組分，制備得到所述吸附劑。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種催化裂化汽油脫硫吸附劑。

本發(fā)明的另一目的在于提供所述催化裂化汽油脫硫吸附劑的制備方法。

本發(fā)明的再一目的在于提供應(yīng)用所述催化裂化汽油脫硫吸附劑的催化裂化汽油脫硫方法。

為達(dá)上述目的，一方面，本發(fā)明提供了一種催化裂化汽油脫硫吸附劑，所述脫硫吸附劑以吸附劑總重量為100%計(jì)，包括如下重量百分比成分：

其中優(yōu)選所述至少一種選自鈷、鎳、銅和錳的金屬為Ni和/或Co；

其中還優(yōu)選所述第ⅠA族的金屬是Na或K；第ⅡA族的金屬是Mg、Ca、Ba中的一種或幾種；

其中更優(yōu)選K。

應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明這里所述的金屬為金屬元素，而非金屬單質(zhì)。

根據(jù)本發(fā)明所述的脫硫吸附劑，所述鎂堿沸石分子篩可以采用本領(lǐng)域常規(guī)鎂堿沸石分子篩，譬如屬正交晶系的鎂堿沸石分子篩，具有二維十員環(huán)孔道（0.4×0.55nm）和二維八員環(huán)孔道（0.34×0.55nm）。這兩種孔道的橫斷面都是橢圓形的，孔道垂止交叉。平均孔徑為0.6?nm。

本發(fā)明優(yōu)選鎂堿沸石分子篩選自ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38中的一種或兩種，優(yōu)選ZSM-35和（或）ZSM-38；

其中所述脫鋁為本領(lǐng)域常規(guī)操作，本發(fā)明優(yōu)選所述脫鋁為水熱處理脫鋁法脫鋁。

所述水熱處理脫鋁法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，無需本領(lǐng)域技術(shù)人員為此付出更多創(chuàng)造性勞動(dòng)。

譬如常規(guī)的水熱處理脫鋁法是將分子篩置于不銹鋼反應(yīng)管中，用管式爐加熱，加熱過程中通入純水蒸氣(MHSV=2h^-1)2h，得到水熱處理的后的脫鋁分子篩。

根據(jù)本發(fā)明所述的脫硫吸附劑，所述硅源粘土可以采用本領(lǐng)域常規(guī)硅源粘土，本發(fā)明優(yōu)選選自高嶺土、硅藻土、水鋁英石、斑脫石、膨潤土、皂石和凹凸棒中的一種或兩種，優(yōu)選高嶺土和/或硅藻土。