[發明專利]一種烷基環己基苯酚類液晶中間體化合物的制備新方法

有效

• 申請號: 201310542682.4
• 申請日: 2013-11-06
• 公開（公告）號: CN103553878A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 李強;姜東全;于青春;孫偉;張勝男
• 申請（專利權）人: 煙臺德潤液晶材料有限公司
• 主分類號: C07C39/06
• 分類號: C07C39/06;C07C39/42;C07C37/055
• 代理公司: 煙臺雙聯專利事務所(普通合伙) 37225
• 代理人: 梁翠榮

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技術領域

????本發明涉及一種制備含氟醚類單體液晶所用的中間體化合物的制備新方法，更具體涉及含有烷基和環己基苯酚類液晶中間體化合物的制備新方法，屬于液晶材料化合物領域。

背景技術

薄膜晶體管液晶顯示器（TFT-LCD）是液晶顯示器（LCD）中最重要的一種，其產值和影響力在液晶顯示器家族中有著舉足輕重的地位。廣泛應用于電視機、筆記本電腦、監視器、手機等各個方面。

液晶材料是構成液晶顯示器（LCD）的幾大材料之一，并且伴隨著顯示模式的不同，所需液晶材料也各異。?因此，作為顯示用的液晶材料也伴隨著液晶顯示器的發展而壯大，出現了大量新型的液晶化合物，如：環己基（聯）苯類、乙烷橋鍵類、端烯類和含氟苯類液晶化合物等，不斷滿足TN-LCD、STN-LCD、TFT-LCD等顯示器件對性能的要求。

近年來含氟液晶材料在薄膜晶體管（TFT）驅動的液晶顯示中得到廣泛應用，逐漸成為液晶領域研究熱點。含氟類液晶具有粘度低，響應快，能提高混合液晶介電常數等優點。末端基團為二氟甲氧基的液晶化合物，又稱為二氟甲基醚類液晶，在?20?世紀?90?年代初期得到開發?。這類化合物具有介電各向異性高、電壓保持率高的特性，適合于?TFT?液晶顯示，具有良好的市場前景。

公開號為EP2199270、US55364429、CN102344815等專利中都提及到用含有烷基和環己基的苯酚類中間體合成的含氟醚類單體液晶化合物：

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與其他的單體液晶化合物一起構成為STN-LCD和TFT-LCD用的混合液晶材料，并且成為了其中非常重要的組成部分！在TFT-LCD中有著廣泛地應用，成為其中不可或缺的成分！

Merck公司的專利中，報道了由酚衍生物與一氯二氟甲烷進行醚化制備二氟甲基醚，但缺乏完整的合成路線。4-［4'-（4-正烷基環己基）-環己基］苯酚類液晶中間體的制備報道不多，僅有＜精細化工＞2004年第21卷第12期報道了西安近代化學研究所李建，安忠維?等發表的一篇文章，以溴代芳烴的格氏試劑與?4-（4'-烷基環己基）環己酮偶聯，再經過硫酸氫鉀催化脫水、催化氫化、異構化、脫甲基反應，合成出反式-烷基雙環己烷苯酚，進一步醚化得到了端基為二氟甲氧基的苯基雙環己烷類液晶，其中做得?反式-4-［4'-（4-正丙基環己基）-環己基］苯酚共用了五步反應，總收率只有53%，過程中用了大量價格昂貴的四氫呋喃和鈀炭，成本很高，且制備過程中會用到三氯化鋁，氫溴酸，冰醋酸，釋放大量酸性氣體，污染環境，不能滿足和適應當今綠色環保生產的理念！公告號為CN102826966的專利公開了一種鄰二氟烷氧基苯衍生物液晶單體的制備方法，它是先用1，2-二氟-3-（4-丙基-環己基）-苯在超低溫狀態下，用正丁基鋰制備鋰試劑，然后做成1，2-二氟-3-（4-丙基-環己基）-苯硼酸，最后在氧化制備1,2-二氟-3-（4-丙基-環己基）-苯酚，其制備過程中用到危險且價格昂貴的正丁基鋰，反應條件苛刻，成本較高。

發明內容

基于上述現有技術中存在的不足，本發明的目的是提供一種工藝簡單、高收率、高純度的烷基環己基苯酚類液晶中間體化合物的制備新方法，以縮短工藝路線，降低生產成本，滿足TFT-LCD對液晶中間體高純度、高品質、低成本的要求，適應TFT-LCD用液晶材料快速發展的需要。

本發明所述的制備醚類單體所需的中間體化合物---烷基環己基苯酚類液晶中間體化合物，該化合物具有通式（I）所示的結構：

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?其中：

R為C₁-C₁₀烷基；進一步的，R優選為C₁-C₁₀直鏈烷基；

更為優選的是，R更優選為C₁-C₇直鏈烷基；

最優選的是，R為-CH₃、-C₂H₅、-C₃H₇、-C₄H₉或-C₅H₁₁、C₇H₁₅。