[發(fā)明專利]一種劣質(zhì)原料兩段加氫處理方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201310540418.7 | 申請(qǐng)日: | 2013-11-05 |
| 公開(公告)號(hào): | CN104611014A | 公開(公告)日: | 2015-05-13 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 白振民;曾榕輝;曹均豐;單利 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院 |
| 主分類號(hào): | C10G65/04 | 分類號(hào): | C10G65/04 |
| 代理公司: | 暫無信息 | 代理人: | 暫無信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 劣質(zhì) 原料 加氫 處理 方法 | ||
1.一種劣質(zhì)原料兩段加氫處理方法,包括以下內(nèi)容:
(1)在加氫精制條件下,劣質(zhì)原料油和氫氣混合進(jìn)入第一段反應(yīng)區(qū),第一段反應(yīng)區(qū)使用加氫精制催化劑,第一段反應(yīng)區(qū)的脫氮率控制為20wt%~70wt%;
(2)第一段反應(yīng)區(qū)流出物進(jìn)入分離系統(tǒng),氣液分離后的氣相經(jīng)脫雜質(zhì)后循環(huán)使用;
(3)步驟(2)中氣液分離后的液相與氫氣混合后進(jìn)入第二段反應(yīng)區(qū),第二段反應(yīng)區(qū)使用加氫精制催化劑,第二段反應(yīng)區(qū)的上部為氣液并流反應(yīng)區(qū),反應(yīng)流出物進(jìn)入氣液分離區(qū)進(jìn)行分離,氣體引出反應(yīng)器;液體進(jìn)入下部的催化劑床層,與反應(yīng)器底部引入的氫氣進(jìn)行逆流接觸反應(yīng),反應(yīng)后的氣體從氣液分離區(qū)離開反應(yīng)器;
(4)步驟(3)得到的加氫精制油進(jìn)入分離系統(tǒng),經(jīng)分離得氣體、石腦油、柴油中的一種或幾種和尾油。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述劣質(zhì)原料油的氮含量為2500μg/g以上。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,所述的劣質(zhì)原料油的氮含量為3500μg/g以上。
4.按照權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于,所述的劣質(zhì)原料油的氮含量為3500~15000μg/g。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(1)中第一段反應(yīng)區(qū)的脫氮率控制為30wt%~65wt%。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(1)和步驟(3)中所述的加氫精制催化劑包括載體和載在載體上的加氫金屬組分,催化劑包括元素周期表中第ⅥB族活性金屬組分以金屬氧化物重量計(jì)8%~35%,以及第Ⅷ族活性金屬組分以金屬氧化物重量計(jì)1%~7%。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于,步驟(1)中所述的加氫精制催化劑還具有以下性質(zhì):催化劑的平均孔直徑為7.5~9.5nm,孔徑為4~10nm的孔占總孔容的體積分?jǐn)?shù)為70%~90%。
8.按照權(quán)利要求1、6或7所述的方法,其特征在于,步驟(3)中所述的加氫精制催化劑具有以下性質(zhì):催化劑的平均孔直徑為4至小于7.5nm,孔徑為4~10nm的孔的孔容占總孔容的體積分?jǐn)?shù)為50%~75%;其中與第一段中的加氫精制催化劑相比較,第二段加氫精制催化劑的平均孔直徑要小0.5~3nm,孔徑4~10nm的孔占總孔容的體積分?jǐn)?shù)小10~30個(gè)百分?jǐn)?shù)。
9.按照權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于,與第一段中的加氫精制催化劑相比較,第二段加氫精制催化劑的平均孔直徑小1.0~2.5nm,孔徑4~10nm的孔占總孔容的體積分?jǐn)?shù)小15~25個(gè)百分?jǐn)?shù)。
10.按照權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于,步驟(1)所述的加氫精制催化劑的平均孔直徑為8~9nm,孔直徑4~10nm的孔的孔容占總孔容的體積分?jǐn)?shù)為75%~85%。
11.按照權(quán)利要求9或10所述的方法,其特征在于,步驟(3)所述的加氫精制催化劑的平均孔直徑為5~7nm,其中孔直徑為4~10nm的孔的孔容占總孔容的體積分?jǐn)?shù)為55%~65%。
12.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,第一段反應(yīng)區(qū)的工藝條件為:反應(yīng)溫度為330~480℃,反應(yīng)壓力為5.0~20.0MPa,氫油體積比為100:1~4000:1,液時(shí)體積空速為0.2~4.0h-1。
13.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(3)的第二段反應(yīng)區(qū)中,并流反應(yīng)區(qū)的工藝條件為:反應(yīng)溫度為250~500℃,反應(yīng)壓力為5.0~20.0MPa,氫油體積比為100:1~4000:1,液時(shí)體積空速為1.0~10.0h-1;逆流反應(yīng)區(qū)的工藝條件為:反應(yīng)溫度為250~500℃,反應(yīng)壓力為5.0~20.0MPa,氫油體積比為100:1~2000:1,液時(shí)體積空速為1.0~10.0h-1。
14.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,在步驟(2)中對(duì)氣液分離后的液相用水進(jìn)行洗滌,以降低第一段加氫精制生成油中的氨含量。
15.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法采用一套循環(huán)氫系統(tǒng),第一段反應(yīng)區(qū)反應(yīng)流出物氣液分離的氣相進(jìn)行脫硫化氫和脫氨,然后與第二段反應(yīng)區(qū)得到的氣相混合后作為循環(huán)氫使用,反應(yīng)過程補(bǔ)充的新氫進(jìn)入第二段反應(yīng)區(qū)。
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