[發明專利]一種劣質原料兩段加氫處理方法

有效

• 申請號: 201310540418.7
• 申請日: 2013-11-05
• 公開（公告）號: CN104611014A
• 公開（公告）日: 2015-05-13
• 發明（設計）人: 白振民;曾榕輝;曹均豐;單利
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G65/04
• 分類號: C10G65/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明公開了一種加氫處理方法，特別是一種加工含氮劣質原料的兩段加氫處理方法。

背景技術

隨著我國國民經濟的高速發展，石油加工能力快速增長。與此同時，原油價格居高不下，使得原油采購成本在煉油總成本中占的比重大幅上升，煉油企業的利潤空間大大減小。另外，由于原油質量逐年變差，進口高硫高氮原油加工量的大幅增加，環保對煉油工藝及石油產品質量的要求日趨嚴格，以及市場對清潔油品及化工原料需求量的不斷增加，使得市場對加氫技術水平的進步提出了更高的要求。

在催化裂化工藝中，高硫含量的原料將會導致產品汽柴油的硫含量不能達到清潔產品要求，而且還會使催化裂化煙氣中的SO_X排放超標，而催化裂化原料中的高氮含量將會增加催化劑的耗量，增加操作費用。催化裂化原料加氫處理技術能夠大幅度降低硫氮金屬等雜質含量，改善產品性質，提高目的產品收率，因此得到了越來越廣泛的應用。

現有的催化裂化原料加氫處理工藝，如US4780193公開了一種加氫處理催化裂化進料方法，生產辛烷值較高的汽油調和組分。CN101007964A公開了一種生產優質催化裂化原料的加氫方法，但其操作壓力低，不適合加工高氮原料，CN101987967A公開了一種減壓深拔蠟油的加氫處理方法，采用兩段流程，但其第一段使用活性很弱的加氫保護劑和脫金屬保護劑，第二段使用加氫脫硫和加氫脫氮催化劑，加工高氮含量原料時由于催化劑整體活性較低而造成裝置處理量不高，或者處理深度不高。

針對目前原油質量變差，雜質含量增高，以及原油減壓深拔和其它非常規能源的開發，使得加氫處理的原料雜質含量越來越高，特別是某些加氫處理原料的氮含量較高。而現有加氫處理方法處理高氮含量的加氫原料時，需要較高的反應溫度，較高的反應壓力或較低的操作空速，裝置的加工能力下降，同時能耗增加，操作周期縮短。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種改進的兩段加氫處理工藝，加工含氮劣質原料油。同現有加氫處理技術相比，可大大提高裝置的產品質量和加工能力，或者在同樣的產品質量和加工能力條件下降低操作壓力，降低操作費用。

本發明的一種劣質原料兩段加氫處理方法，包括以下內容：

（1）在加氫精制條件下，劣質原料油和氫氣混合進入第一段反應區，第一段反應區使用加氫精制催化劑，第一段反應區的脫氮率一般控制為20wt%~70wt%；

（2）第一段反應區流出物進入分離系統，得到氣相與液相，氣液分離后的氣相經脫雜質后可以循環使用；

（3）步驟（2）中氣液分離后的液相與氫氣混合后進入第二段反應區，第二段反應區使用加氫精制催化劑，第二段反應區的上部為氣液并流反應區，反應流出物進入氣液分離區進行分離，氣體引出反應器；液體進入下部的催化劑床層，與反應器底部引入的氫氣進行逆流接觸反應，反應后的氣體從氣液分離區離開反應器；

（4）步驟（3）得到的加氫精制油進入分離系統，得到加氫處理產品。

根據本發明的加氫處理方法，其中在步驟（2）中，優選對氣液分離后的液相先用水進行洗滌，以降低第一段加氫精制生成油中的氨（NH₃）含量，經過水洗后的液相再與氫氣進入第二段反應區。此處所述的水洗操作為本領域技術人員的常規操作。

本發明方法中，所述的劣質原料油為氮含量較高的劣質重質餾分油。劣質原料油的氮含量一般為2500μg/g以上，優選為3500μg/g以上，最優選為3500~15000μg/g。所述的劣質重質餾分油原料的初餾點一般為220～450℃，優選為300～420℃，終餾點一般為500～550℃。所述劣質重質餾分油通常在經加氫后作為催化裂化裝置的原料。

本發明方法中，步驟（1）中第一段反應區的脫氮率一般控制為20wt%~70wt%，優選控制為30wt%~65wt%。第一段反應區的工藝條件為：反應溫度為330~480℃，反應壓力為5.0~20.0MPa，氫油體積比為100:1~4000:1，液時體積空速為0.2~4.0h^-1。優選的工藝條件為：反應溫度為350~450℃，反應壓力為8.0~17.0MPa，氫油體積比為400:1~2000:1，液時體積空速為0.5~3.0h^-1。