[發(fā)明專利]一種SAPO-34和EU-1復(fù)合分子篩及其合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310532437.5
• 申請(qǐng)日: 2013-11-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104591221A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-05-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 范峰;凌鳳香;王少軍;張會(huì)成;陳曉剛;楊春雁
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號(hào): C01B39/54
• 分類號(hào): C01B39/54;C01B37/08;C01B39/46
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分子篩催化材料合成領(lǐng)域，具體地說(shuō)是一種SAPO-34/EU-1復(fù)合分子篩及其合成方法。?

背景技術(shù)

復(fù)合分子篩是一種擁有特殊結(jié)構(gòu)的復(fù)合型分子篩，是由兩種或多種分子篩形成的共結(jié)晶，或具有兩種或多種分子篩結(jié)構(gòu)特征的復(fù)合晶體。由于復(fù)合分子篩結(jié)構(gòu)的特殊性，所以使這種分子篩具有了更加合理分布的酸性和良好的水熱穩(wěn)定性，克服了其組分自身的局限性，更好的滿足工業(yè)應(yīng)用的需求，具有廣闊的應(yīng)用前景。?

目前關(guān)于復(fù)合分子篩的技術(shù)較多，如CN101279288A公開(kāi)了一種核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合分子篩的合成方法及應(yīng)用。該方法是先將磷、鋁負(fù)載到ZSM-5沸石上，再將處理后的ZSM-5沸石與磷源、鋁源、硅源混合，通過(guò)水熱晶化得到含有SAPO-34和?ZSM-5沸石組分的核殼型復(fù)合分子篩。?

CN1583562A?公開(kāi)了一種雙微孔沸石分子篩及制備方法。該方法分為兩大步驟，首先是合成出Y型分子篩；然后是將Y型分子篩與四乙基溴化銨、氨水、硅溶膠按照一定比例混合，最終合成出Y/β雙微孔結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩。?

CN1944254A?是CN1583562A的改進(jìn)型專利，兩個(gè)專利方法的主體步驟基本一致，區(qū)別是用現(xiàn)成的高硅Y型分子篩與四乙基溴化銨、氨水、硅溶膠按照一定比例混合，最終合成出Y/β雙微孔結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩。?

CN101514009A公開(kāi)了一種絲光沸石/β沸石/Y沸石共生材料及其合成方法。該方法是將硅源、鋁源、堿源、模板劑、水、Y型沸石晶種按照一定比例和配料順序混合，水熱晶化出含有絲光沸石、β、Y三種組分的復(fù)合沸石。?

CN101279747A公開(kāi)了一種ZSM-5/絲光沸石/Y沸石共生分子篩及其合成方法，該方法是將硅源、鋁源、堿源、模板劑、水、Y型沸石前驅(qū)體晶種按照一定比例和配料順序混合，水熱晶化出含有絲光沸石、ZSM-5、Y三種組分的復(fù)合沸石。?

CN101514008A公開(kāi)了一種絲光沸石/Y沸石共生分子篩及其合成方法。該方法是將硅源、鋁源、堿源、模板劑和水混合制備絲光沸石合成過(guò)程中，加入含Y沸石前驅(qū)體的晶種，控制好分子篩的成核和生長(zhǎng)過(guò)程，制備出了一種絲光沸石/Y沸石共生分子篩。????

CN200410012333.2公開(kāi)了一種雙微孔分子篩及其制備方法，是采用有序合成法，先利用硅酸鈉、硅溶膠、偏鋁酸鈉、蒸餾水、氫氧化鈉、濃硫酸為原料，按一定的物料配比初步合成出Y型分子篩；后將其與溶有氨水的四乙基溴化胺溶液混合，最后再加入一定量的硅溶膠充分?jǐn)嚢枋怪鶆颍?30～140℃下晶化4～7天，洗滌烘干焙燒除去模板劑，最后得到具有Y/β雙微孔結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩。

CN200810012195.6公開(kāi)了一種β/Y復(fù)合分子篩的合成方法，采用兩步法：第一步，制備Y結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑；第二步，按照一定配比將氫氧化鈉、水、鋁源、β分子篩漿液和Y結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑攪拌均勻，進(jìn)行晶化，制得β/Y復(fù)合分子篩。?

CN200410012336.6公開(kāi)了一種十二元環(huán)雙微孔復(fù)合分子篩及其制備方法，具體來(lái)講是關(guān)于一種β/Y復(fù)合分子篩的制備方法，其特征在于采用兩步法，第一步制備Na型β分子篩；第二步在第一步制得的Na型β分子篩的基礎(chǔ)上補(bǔ)加適量的鋁酸鈉溶液，調(diào)節(jié)物料體系的堿度，合成β/Y復(fù)合分子篩。?

“MOR/EU-1復(fù)合分子篩的合成與表征”《當(dāng)代化工》（2011年第40卷第3期）公開(kāi)了MOR/EU-1復(fù)合分子篩的合成方法。該方法是將硅源、鋁源、堿源、模板劑、水、EU-1分子篩按照一定比例和配料順序混合，水熱晶化出含有EU-1和MOR雙組分的復(fù)合沸石。?

但是，目前復(fù)合分子篩的合成技術(shù)還有許多缺陷和不足，因而造成復(fù)合分子篩的物化性質(zhì)存在某些不足。比如復(fù)合分子篩的復(fù)合結(jié)構(gòu)不易控制，酸性質(zhì)亦較難調(diào)節(jié)。并且，許多復(fù)合分子篩的合成方法是采用二步法合成的，在復(fù)合的過(guò)程中容易造成第一組份的破壞，以致降低復(fù)合分子篩的物化性能，從而影響吸附和催化性能。這些缺陷的改進(jìn)都需要從合成方法上來(lái)改進(jìn)善。?

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提供一種SAPO-34/EU-1復(fù)合分子篩及其合成方法。本發(fā)明方法針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，在復(fù)合過(guò)程中對(duì)復(fù)合分子篩中的EU-1型分子篩進(jìn)行保護(hù)，使之在合成過(guò)程中不被破壞，可以得到晶體結(jié)構(gòu)完整的SAPO-34/EU-1復(fù)合分子篩，使之具有良好的吸附和催化性能。?