[發(fā)明專利]一種硅雜藥草酮及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310531711.7
• 申請(qǐng)日: 2013-11-02
• 公開（公告）號(hào): CN103524547A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉俊輝;孫世豪;張啟東;李鵬;毛健;屈展;劉珊;盧斌斌;宗永立;張建勛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國煙草總公司鄭州煙草研究院
• 主分類號(hào): C07F7/08
• 分類號(hào): C07F7/08
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 姜振東

1.一種硅雜藥草酮，其特征在于：也即1-(3-硅雜-3,3-二甲基環(huán)己-1-烯基)乙酮，具有如式Ⅰ所示的結(jié)構(gòu)：

?。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅雜藥草酮，其特征在：具有強(qiáng)烈的藥草香特征。

3.一種權(quán)利要求1所述的硅雜藥草酮的制備方法，其特征在于：是在鈀催化作用下，由式Ⅲ的端基炔烴對(duì)式Ⅱ的硅雜環(huán)丁烷的插入擴(kuò)環(huán)反應(yīng)而制成，制備過程所依據(jù)的基本反應(yīng)式如下：

式Ⅲ中的R代表氫、醛基、酮基、烷氧基、縮醛基、縮酮基、酯基，Ⅲ具體可為3-丁炔-2-酮、丙炔酸甲酯、丙炔酸乙酯、丙炔酸烯丙酯、丙炔酸叔丁酯、丙炔酸、丙炔酰胺等，

具體反應(yīng)過程為以下兩種方式之一：

第一種：將式Ⅱ所示的硅雜環(huán)丁烷和式Ⅲ所示的3-丁炔-2-酮混合于有機(jī)溶劑中，在鈀催化劑催化下加熱回流，擴(kuò)環(huán)反應(yīng)完成后，直接氫化即可得到硅雜藥草酮；

第二種：將式Ⅱ所示的硅雜環(huán)丁烷和式Ⅲ中除3-丁炔-2-酮以外的其它端基炔烴混合于有機(jī)溶劑中，在鈀催化劑催化下加熱回流，擴(kuò)環(huán)反應(yīng)完成后，直接氫化，將得到的產(chǎn)物經(jīng)過衍生化或化學(xué)修飾得到硅雜藥草酮。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的硅雜藥草酮的制備方法，其特征在于：所述酮基表示-COR，此R代表甲基、乙基、丙基、丁基或苯基；所述烷氧基表示-OR¹，其中R¹代表甲基、乙基、丙基、丁基或烯丙基；所述酯基表示-COOR²，其中R²代表甲基、乙基、丙基、叔丁基、烯丙基或三甲基硅基。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的硅雜藥草酮的制備方法，其特征在于：硅雜環(huán)丁烷和端基炔烴的投放比例為5:1-1:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的硅雜藥草酮的制備方法，其特征在于：所述擴(kuò)環(huán)反應(yīng)中的有機(jī)溶劑為苯、甲苯、四氫呋喃、己烷或二甲基甲酰胺。

7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的硅雜藥草酮的制備方法，其特征在于：所述鈀催化劑為(PPh₃)₄Pd、(PPh₃)₂PdCl₂、Pd(OAc)₂+2PPh₃、Pd?(dba)₂+2PPh₃等；所述氫化過程催化劑選自：Ni/C、Pd/C、Ru/C,?氫氣的壓力范圍為1-50?bar。

8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的硅雜藥草酮的制備方法，其特征在于：鈀催化劑的投放量為硅雜環(huán)丁烷摩爾數(shù)的1%-20%。

9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的硅雜藥草酮的制備方法，其特征在于：加熱反應(yīng)溫度為25-200℃。