[發明專利]一種費托合成方法

有效

• 申請號: 201310529789.5
• 申請日: 2013-11-01
• 公開（公告）號: CN103589447A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發明（設計）人: 桂興華;姜蕊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G2/00
• 分類號: C10G2/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種費托合成方法，其特征在于：以合成氣為原料，在鈷基費托合成催化劑的作用下進行費托合成反應，反應條件如下：反應溫度為180~?250℃，反應壓力為1.0~4.0?MPa，合成氣中H₂/CO=1～3（摩爾比），氣體體積空速為600~2500h^-1，所述的鈷基費托合成催化劑中含有鈣鈦礦結構ABO_3-y的復合金屬氧化物，其中A為稀土金屬和/或堿土金屬，B為過渡金屬，y為復合氧化物中存在的氧空位的摩爾數。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的含有鈣鈦礦結構ABO_3-y的復合金屬氧化物鈷基費托合成催化劑采用如下的還原方法，首先在氫氣氣氛下于300℃-400℃下還原3-5h，然后在C1-C3的低碳烷烴氣氛下于500℃-700℃下還原0.5-1.5h。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的含有鈣鈦礦結構ABO_3-y的復合金屬氧化物鈷基費托合成催化劑中含有重量含量為10-?80%的活性組分鈷及重量含量為10-70%的具有鈣鈦礦結構的復合金屬氧化物。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：所述的含有鈣鈦礦結構ABO_3-y的復合金屬氧化物鈷基費托合成催化劑中含有重量含量為25-60%的活性組分鈷及重量含量為20%-60%的具有鈣鈦礦結構的復合金屬氧化物。

5.根據權利要求1或3所述的方法，其特征在于：所述的含有鈣鈦礦結構ABO_3-y的復合金屬氧化物鈷基費托合成催化劑中含有重量含量為0.1-15%的金屬助劑，所述助劑包括鋯、鉀、釕、鉑、鎳、鉬、銅、鋅、鉻、釩、鈦、鉬、鋯中的一種或幾種。

6.根據權利要求1或3所述的方法，其特征在于：所述的含有鈣鈦礦結構ABO_3-y的復合金屬氧化物鈷基費托合成催化劑中具有鈣鈦礦結構的ABO_3-y的復合金屬氧化物中B為至少包括鈷的過渡金屬，鈷與其余過渡金屬的摩爾比不低于3:1，優選不低于4:1。

7.根據權利要求1或3所述的方法，其特征在于：所述的含有鈣鈦礦結構ABO_3-y的復合金屬氧化物鈷基費托合成催化劑由活性組分鈷、具有鈣鈦礦結構的復合金屬氧化物BaMo_1-xCo_xO_3-y（其中，0.85<x<?0.95）及金屬助劑鉀組成。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的含有鈣鈦礦結構ABO_3-y的復合金屬氧化物鈷基費托合成催化劑的制備包括具有鈣鈦礦結構的復合金屬氧化物的制備和活性組分鈷及金屬助劑負載過程。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：所述的具有鈣鈦礦結構的復合金屬氧化物的制備采用絡合法，包括如下過程：首先將計量比的稀土金屬和/或堿土金屬與過渡金屬前驅體與絡合劑混合配成溶液并攪拌均勻，然后進行水分蒸發，溶液由透明的溶膠轉變成粘稠的凝膠，最后干燥、焙燒，焙燒后制得具有鈣鈦礦結構的復合金屬氧化物。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于：以硝酸鋇、硝酸鈷、硝酸鉬為前驅體，以檸檬酸或乙二醇為絡合劑，配成溶液并混合攪拌均勻，然后進行水分蒸發，溶液由透明的溶膠轉變成粘稠的凝膠，最后干燥、焙燒，焙燒后制得BaMo_1-xCo_xO_3-y（0.85<x<?0.95）復合金屬氧化物。

11.根據權利要求9或10所述的方法，其特征在于：絡合劑與金屬離子摩爾比為1：1～8：1；配制和攪拌溶液在20～90℃；攪拌速率為200～500rpm；攪拌時間為3～8小時；干燥溫度為60～200℃；干燥時間為1～36小時；焙燒溫度為600～1000℃，焙燒時間為焙燒2~15小時。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于：絡合劑與金屬離子摩爾比為1：1～4：1；配制和攪拌溶液在50～70℃下進行；攪拌速率為300～400rpm；攪拌時間為4～6小時；干燥溫度為80～150℃；干燥時間為8～24小時；焙燒溫度為700～900℃，焙燒時間為3～8小時。