[發明專利]一種烷烴脫氫催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201310529623.3
• 申請日: 2013-11-01
• 公開（公告）號: CN104588032A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發明（設計）人: 張海娟;李江紅;王振宇;喬凱
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;C07C5/333;C07C11/06
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.?一種烷烴脫氫催化劑，該催化劑以氧化鋁和含鎳鈣鈦礦結構RNiO₃為載體，其中，R為稀土金屬，優選為La、Ce，以選自鉑族中的鉑、鈀、銥、銠或鋨中的一種或幾種為活性組分，優選為Pt，以Sn為助劑，催化劑組成如下，Pt?0.1wt%~0.4wt%，Sn?0.5?wt%~2.0?wt%，RNiO_3?5wt%~20wt%，余量為氧化鋁。

2.?權利要求1所述催化劑的制備方法，其特征在于：包括含鎳鈣鈦礦結構RNiO₃的制備；氧化鋁和含鎳鈣鈦礦結構RNiO₃載體制備及活性組分和助劑的負載過程。

3.?根據權利要求1所述的方法，其特征在于：具有鈣鈦礦結構的RNiO₃采用溶膠凝膠法制備。

4.?根據權利要求3所述的方法，其特征在于：所述溶膠凝膠法制備過程為：以硝酸鎳、硝酸鑭為前驅體，以檸檬酸為絡合劑，配成溶液并混合攪拌均勻。

5.然后進行水分蒸發，溶液由透明的溶膠轉變成粘稠的凝膠，最后經干燥、焙燒制得所述具有鈣鈦礦結構的RNiO₃。

6.?根據權利要求4所述的方法，其特征在于：絡合劑與金屬離子摩爾比為1：1～5：1，金屬離子Ni與稀土離子R的摩爾比為1：1，配制和攪拌溶液的溫度為30～90℃，攪拌時間為3～8小時，干燥溫度為60～200℃，干燥時間為1～36小時，焙燒在400～1000℃下焙燒2～15小時。

7.?根據權利要求5所述的方法，其特征在于：絡合劑與金屬離子摩爾比為1：1～3：1，配制和攪拌溶液的溫度為50～80℃，攪拌時間為4～6小時，干燥溫度為80～150℃，干燥時間為8～24小時，焙燒在600～900℃下焙燒3～8小時。

8.?根據權利要求2所述的方法，其特征在于：具有鈣鈦礦結構的RNiO₃與擬水薄鋁石混合成型，RNiO₃占混合物的比例為1%~30%，優選為5%~20%。

9.?根據權利要求2所述的方法，其特征在于：氧化鋁和含鎳鈣鈦礦結構RNiO₃載體為球形、條形、微球或異形，顆粒當量直徑為0.2mm-4mm，優選的當量直徑為0.5mm-2mm。

10.?根據權利要求2所述的方法，其特征在于：第一助劑Sn的浸漬過程如下：先采用含助劑Sn的溶液浸漬載體，浸漬時間1h~72h，優選2h~24h；浸漬Sn后干燥，干燥溫度為60℃~150℃，干燥時間為1h~24h，優選為80℃~120℃下干燥4h~8h；焙燒溫度為400℃~800℃，焙燒時間2h~24h，優選為500℃~700℃下焙燒4h~8h。

11.?根據權利要求2所述的方法，其特征在于：活性組分Pt的引入方法采用如下過程：先采用含鹽酸的氯鉑酸溶液浸漬含Sn的氧化鋁載體，浸漬時間1h~72h，優選2h~24h；浸漬后干燥，干燥溫度為60℃~150℃，干燥時間為1h~24h，優選為80℃~120℃下干燥4h~8h；焙燒溫度為500℃~900℃，焙燒時間2h~24h，優選為600℃~800℃下焙燒4h~8h。

12.?根據權利要求10所述的方法，其特征在于：負載活性組分Pt后的固體需要進行水蒸氣脫氯處理。

13.?根據權利要求11所述的方法，其特征在于：水蒸氣脫氯為在400℃~800℃下處理1h~20h，優選為500℃~700℃下處理2h~10h，脫氯的氣氛為摩爾含量5%~50%水蒸氣的氮氣，優選為摩爾含量10%~30%水蒸氣的氮氣，脫氯后氯元素的含量小于0.15wt%。