[發(fā)明專利]一種硫化型鈀/氧化鋁催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310529486.3
• 申請(qǐng)日: 2013-11-01
• 公開（公告）號(hào): CN104588002A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宋麗芝;王海波;勾連科;薛冬
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J23/44
• 分類號(hào): B01J23/44;C07C45/74;C07C49/04
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.?一種硫化型Pd/?Al₂O₃催化劑的制備方法，其特征在于包括：

（1）制備烷基黃原酸鈀有機(jī)溶劑浸漬液和含無機(jī)鈀鹽的浸漬液，含無機(jī)鈀鹽的浸漬液為酸性；

（2）將氧化鋁載體浸漬在烷基黃原酸鈀溶液中，結(jié)束后進(jìn)行過濾、干燥，干燥后得到催化劑中間體；

（3）將催化劑中間體加入到含無機(jī)鈀鹽的浸漬液中浸漬，干燥、焙燒，得到硫化型Pd/?Al₂O₃催化劑；

其中，步驟（2）負(fù)載的鈀占最終Pd/?Al₂O₃催化劑中鈀總量（均以鈀元素計(jì)）的20~40Wt%。

2.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的有機(jī)溶劑優(yōu)選碳原子數(shù)為3~6的脂肪酮。

3.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的烷基黃原酸鈀中的烷基的碳原子數(shù)為2~4個(gè)。

4.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述烷基黃原酸鈀通過向含鈀溶液中滴加烷基黃原酸沉淀制得。

5.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的烷基黃原酸鈀有機(jī)溶液鈀的濃度為0.1wt％~1.0wt％，優(yōu)選為0.1wt％~0.6?wt％，烷基黃原酸鈀有機(jī)溶劑浸漬液中鈀的摩爾含量與含無機(jī)鈀鹽的浸漬液中鈀的摩爾含量的比例為1.0:1.0~?1.0:3.0，優(yōu)選1.0：1.5~1.0：2.5。

6.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中浸漬液采用如下方法制備，將鈀的硫化物烷基黃原酸鈀溶于碳原子數(shù)3~6的脂肪酮中；將可溶性無機(jī)鈀鹽溶于水中，再用無機(jī)酸調(diào)節(jié)浸漬液的pH值為酸性，最好pH值為2~4。

7.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的無機(jī)酸為硝酸、鹽酸、磷酸、硫酸等中的一種或多種，所述的可溶性鈀鹽為硝酸鈀、氯化鈀等中的一種或多種。

8.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的氧化鋁載體為γ-氧化鋁載體，其性質(zhì)優(yōu)選如下：比表面積140~260m²/g，優(yōu)選180~200m²/g；孔容0.3～0.8?mL/g，優(yōu)選0.3～0.6mL/g；所述氧化鋁載體的形狀可以為球狀或條狀，也可以是其它任何適宜的形狀。

9.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）具體過程如下：氧化鋁載體在烷基黃原酸鈀有機(jī)溶劑浸漬液中的浸漬時(shí)間為2~4小時(shí)，過濾、在95~105℃干燥2~4小時(shí)后，得到催化劑中間體。

10.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的浸漬金屬鈀的方法如下，將步驟（2）得到的催化劑中間體放入無機(jī)酸性浸漬液中，浸漬4~8小時(shí)，結(jié)束后，在105～110℃下干燥4～8小時(shí)，焙燒溫度為350～480℃，焙燒時(shí)間4～8小時(shí)，得到最終催化劑產(chǎn)品。

11.?一種采用權(quán)利要求1-10所述方法制備的硫化型Pd/?Al₂O₃催化劑其特征在于：催化劑中鈀的重量含量以金屬計(jì)為0.1wt%~0.7wt%，優(yōu)選0.2wt%~0.6wt%。

12.?權(quán)利要求11所述硫化型Pd/?Al₂O₃催化劑在丙酮合成甲基異丁基酮過程的應(yīng)用，其特征在于：反應(yīng)條件如下：反應(yīng)溫度100~150℃，反應(yīng)壓力為3.0~7.0MPa，丙酮進(jìn)料空速0.5~3.0h^-1(v)，H₂/AC(v)?300~1500，該反應(yīng)丙酮含水量須小于0.5wt%，氫氣純度≥99v%。

13.?根據(jù)權(quán)利要求12所述的應(yīng)用，其特征在于：使用前要經(jīng)過還原處理，該還原方法采用氫氣還原，還原條件如下：壓力1.0?～6.0MPa，溫度100～120℃，時(shí)間4～8小時(shí)，氣劑體積比300~500。