[發(fā)明專利]一種硫化型鈀/氧化鋁催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310529486.3
• 申請日: 2013-11-01
• 公開（公告）號: CN104588002A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發(fā)明（設計）人: 宋麗芝;王海波;勾連科;薛冬
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: B01J23/44
• 分類號: B01J23/44;C07C45/74;C07C49/04
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.?一種硫化型Pd/?Al₂O₃催化劑的制備方法，其特征在于包括：

（1）制備烷基黃原酸鈀有機溶劑浸漬液和含無機鈀鹽的浸漬液，含無機鈀鹽的浸漬液為酸性；

（2）將氧化鋁載體浸漬在烷基黃原酸鈀溶液中，結束后進行過濾、干燥，干燥后得到催化劑中間體；

（3）將催化劑中間體加入到含無機鈀鹽的浸漬液中浸漬，干燥、焙燒，得到硫化型Pd/?Al₂O₃催化劑；

其中，步驟（2）負載的鈀占最終Pd/?Al₂O₃催化劑中鈀總量（均以鈀元素計）的20~40Wt%。

2.?根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述的有機溶劑優(yōu)選碳原子數(shù)為3~6的脂肪酮。

3.?根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的烷基黃原酸鈀中的烷基的碳原子數(shù)為2~4個。

4.?根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：所述烷基黃原酸鈀通過向含鈀溶液中滴加烷基黃原酸沉淀制得。

5.?根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的烷基黃原酸鈀有機溶液鈀的濃度為0.1wt％~1.0wt％，優(yōu)選為0.1wt％~0.6?wt％，烷基黃原酸鈀有機溶劑浸漬液中鈀的摩爾含量與含無機鈀鹽的浸漬液中鈀的摩爾含量的比例為1.0:1.0~?1.0:3.0，優(yōu)選1.0：1.5~1.0：2.5。

6.?根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中浸漬液采用如下方法制備，將鈀的硫化物烷基黃原酸鈀溶于碳原子數(shù)3~6的脂肪酮中；將可溶性無機鈀鹽溶于水中，再用無機酸調節(jié)浸漬液的pH值為酸性，最好pH值為2~4。

7.?根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的無機酸為硝酸、鹽酸、磷酸、硫酸等中的一種或多種，所述的可溶性鈀鹽為硝酸鈀、氯化鈀等中的一種或多種。

8.?根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的氧化鋁載體為γ-氧化鋁載體，其性質優(yōu)選如下：比表面積140~260m²/g，優(yōu)選180~200m²/g；孔容0.3～0.8?mL/g，優(yōu)選0.3～0.6mL/g；所述氧化鋁載體的形狀可以為球狀或條狀，也可以是其它任何適宜的形狀。

9.?根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）具體過程如下：氧化鋁載體在烷基黃原酸鈀有機溶劑浸漬液中的浸漬時間為2~4小時，過濾、在95~105℃干燥2~4小時后，得到催化劑中間體。

10.?根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的浸漬金屬鈀的方法如下，將步驟（2）得到的催化劑中間體放入無機酸性浸漬液中，浸漬4~8小時，結束后，在105～110℃下干燥4～8小時，焙燒溫度為350～480℃，焙燒時間4～8小時，得到最終催化劑產品。

11.?一種采用權利要求1-10所述方法制備的硫化型Pd/?Al₂O₃催化劑其特征在于：催化劑中鈀的重量含量以金屬計為0.1wt%~0.7wt%，優(yōu)選0.2wt%~0.6wt%。

12.?權利要求11所述硫化型Pd/?Al₂O₃催化劑在丙酮合成甲基異丁基酮過程的應用，其特征在于：反應條件如下：反應溫度100~150℃，反應壓力為3.0~7.0MPa，丙酮進料空速0.5~3.0h^-1(v)，H₂/AC(v)?300~1500，該反應丙酮含水量須小于0.5wt%，氫氣純度≥99v%。

13.?根據(jù)權利要求12所述的應用，其特征在于：使用前要經(jīng)過還原處理，該還原方法采用氫氣還原，還原條件如下：壓力1.0?～6.0MPa，溫度100～120℃，時間4～8小時，氣劑體積比300~500。