[發明專利]固載型雜多酸相轉移催化氧化合成1,2-鄰二醇的方法

無效

• 申請號: 201310527788.7
• 申請日: 2013-10-31
• 公開（公告）號: CN103570493A
• 公開（公告）日: 2014-02-12
• 發明（設計）人: 李斌棟;吳緒巍;靳壘;王普軍
• 申請（專利權）人: 江蘇紫奇化工科技有限公司
• 主分類號: C07C29/48
• 分類號: C07C29/48;C07C31/20
• 代理公司: 淮安市科翔專利商標事務所 32110
• 代理人: 韓曉斌

技術領域

本發明屬于精細有機合成領域，涉及1,2-鄰二醇的合成，具體涉及一種利用固載型雜多酸相轉移催化劑，催化端烯發生氧化反應合成1,2-鄰二醇的方法。

背景技術

????1，2-鄰二醇是重要的化工原料，常用來生產聚酯、表面活性劑，也可用作制藥的原料。直鏈1，2-鄰二醇特別是C2-C4的鄰二醇，大多數是由環氧化物在高溫高壓或者堿性或者酸性下水合法制得，現有1,2-鄰二醇的合成方法存在的缺點是生產成本相對較高，環境污染比較嚴重。

????James?P.?Morken等《J.?AM.?CHEM.?SOC.，2009,131：13210-13211》研究組成員利用聯硼酸新戊二醇酯催化端烯合成1,2-鄰二醇，此研究過程對于工業生產不切實際，催化劑太昂貴；黎林清等人《應用化學，2011，28（11）：1256-1262》研究了金屬四羧酸酞菁對烯烴的催化環氧化，合成了4種金屬的四羧酸酞菁金屬，以其作為催化劑，開展了以分子氧為氧源的烯烴環氧化的研究，此研究中1-辛烯的轉化率和選擇性比較低；?Venturello等人《J?Org?Chem，1988，53：1553-1557；J?Org?Chem?，1983?，48：3831-3833》使用雙氧水作為氧化劑，此反應的副產物只是水，他們使用的Na₂WO₄-H₃PO₄-季銨鹽作為催化劑，反應過程中必須加入1?,2-二氯乙烷與水形成兩相，雙氧水作為氧源，氧化性不夠強，其產率只有53?%，產率比較低。劉敏申請的專利中《CN200610050149.6》沒有運用到催化劑，由于像1-辛烯這種的端烯，沒有催化劑的情況下很難發生反應，產率必然很低，不能用于工業生產。

發明內容

本發明的目的在于：提供一種固載型雜多酸相轉移催化氧化合成1,2-鄰二醇的方法，由末端烯烴經氧化制備1,2-鄰二醇，廣泛應用在生產聚酯、表面活性劑，也可用作制藥的原料。

本發明的技術解決方案為：固載型雜多酸相轉移催化氧化合成1,2-鄰二醇的方法包括以下步驟：

第一步，向反應器中依次加入酸、端烯、雙氧水、聚苯乙烯樹脂固載型雜多酸相轉移催化劑，攪拌，反應混合液在40~80℃反應，反應結束后，過濾回收催化劑，得環氧化物混合液；

第二步，向環氧化物混合液中滴加堿溶液調節pH值為10~12，保持30~70℃反應，得目標產物混合液；

第三步，反應結束后，目標產物混合液用酯溶液萃取，洗滌，干燥，減壓蒸餾，得1,2-鄰二醇。

其中，第一步中，酸選用甲酸、乙酸。

其中，第一步中，端烯指1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯或1-十四烯。

其中，第一步中，雙氧水與酸的摩爾比為1：1~17，端烯與雙氧水的摩爾比為1：1~3。