[發明專利]一種重油加氫轉化方法有效
| 申請號: | 201310523078.7 | 申請日: | 2013-10-29 |
| 公開(公告)號: | CN104560176A | 公開(公告)日: | 2015-04-29 |
| 發明(設計)人: | 王子軍;侯煥娣;董明 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | C10G67/02 | 分類號: | C10G67/02 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 重油 加氫 轉化 方法 | ||
1.一種重油加氫轉化方法,其特征在于,包括以下步驟:(1)存在氫氣,存在或不存在臨氫熱裂化催化劑的條件下,重油原料進入第一反應器,進行臨氫熱裂化反應;(2)將第一反應器的反應產物至少分離出沸點>420℃的渣油;(3)渣油和氫氣進入第二反應器,與臨氫熱裂化催化劑接觸,在較低溫度下進行臨氫熱裂化反應;(4)第二反應器反應產物至少分離出沸點>420℃的渣油,分離得到的渣油部分返回第二反應器繼續反應;(5)其余渣油進入液固分離設備,分離得到液相和富含催化劑的固相,所述的液相循環回第二反應區;其中第二反應器的反應溫度比第一反應器的反應溫度低5~50℃。
2.按照權利要求1的方法,其特征在于,所述的第二反應器的壓力比第一反應器的壓力高2~13MPa。
3.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,所述的第一反應器操作條件為:反應溫度為400~480℃,反應壓力為0.1~20MPa,體積空速為0.5~3.0h-1,氫氣對重油原料體積比為0~3000Nm3/m3,臨氫熱裂化催化劑加入量為0~10000μg/g;所述的第二反應器反應條件為:反應溫度為380~440℃,反應壓力為11~30MPa,體積空速為0.1~2.0h-1,氫氣對渣油原料體積比為500~4000Nm3/m3,臨氫熱裂化催化劑加入量為1000~50000μg/g。
4.按照權利要求3的方法,其特征在于,所述的第一反應器操作條件為:反應溫度為420~460℃,反應壓力為5~12MPa,體積空速為0.7~2h-1,氫氣對重油原料體積比為300~1500Nm3/m3,臨氫熱裂化催化劑加入量為100~2000μg/g;所述的第二反應器操作條件為:反應溫度為400~430℃,反應壓力為12~25MPa,體積空速為0.2~0.8h-1,氫氣對渣油原料體積比為800~2000Nm3/m3,臨氫熱裂化催化劑加入量為2000~30000μg/g。
5.按照權利要求1的方法,其特征在于,所述的步驟(4)中還分離出餾程為280-350℃的重柴油,所述的重柴油和渣油一起進入固液分離設備。
6.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,所述的固液分離設備中分離出的固相經多級篩分將粒度小于10μm的固體返回第一反應器或第二反應器中。
7.按照權利要求1或5的方法,其特征在于,所述的部分來自步驟(4)中的渣油返回第一反應器中繼續反應,返回第一反應器的渣油為第一反應器原料總量的5-30wt%。
8.按照權利要求1的方法,其特征在于,所述的步驟(2)和步驟(4)中采用同一套分離設備,將來自步驟(1)和步驟(3)的反應產物分離為餾分油產品和渣油。
9.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,所述的臨氫熱裂化催化劑含有金屬組元和非金屬組元,以催化劑的總重量為基準,該催化劑含有2-15重量%的金屬元素和85-98重量%的非金屬元素,其中,以金屬元素的重量為基準,95重量%以上的所述金屬元素為V、Ni以及鑭系金屬元素和/或第ⅥB族金屬元素;以非金屬元素的重量為基準,95重量%以上的所述非金屬元素為C和S,還含有少量的H和N,且至少部分所述S與所述金屬元素以該金屬元素的硫化物形式存在。
10.按照權利要求9的方法,其特征在于,所述的臨氫熱裂化催化劑的平均粒徑為0.01~200微米。
11.按照權利要求10的方法,其特征在于,所述的臨氫熱裂化催化劑的平均粒徑為0.2~50微米。
12.按照權利要求10或11的方法,其特征在于,所述的臨氫熱裂化催化劑的微觀結構為片層結構,其長度尺寸為20nm~200nm,厚度1nm~20nm。
13.按照權利要求1或2的方法,其特征在于,所述的重油原料為餾程>500℃的餾分,或密度大于1.0g/cm3或金屬(Ni+V)含量大于200μg/g的石油烴油。
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