[發(fā)明專利]一種鹵化聚合物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310522168.4
• 申請日: 2013-10-30
• 公開（公告）號: CN104592466A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發(fā)明（設計）人: 于國柱;徐宏德;赫煒;鐘林;包巧云;朱峰;周愛霞
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F297/04
• 分類號: C08F297/04;C08F8/22;C08L53/02
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 李小梅;劉金輝

1.一種鹵化的三嵌段共聚物，該嵌段共聚物在鹵化前為具有式S¹-I/B-S²結構的嵌段共聚物，其中S¹和S²各自獨立地為聚苯乙烯嵌段，I/B表示異戊二烯與丁二烯的無規(guī)共聚嵌段，其特征在于，在鹵化嵌段共聚物中，嵌段I/B中異戊二烯單體單元所含不飽和碳-碳雙鍵的0.4-80％被鹵化，并且嵌段I/B中丁二烯單體單元所含不飽和碳-碳雙鍵的鹵化程度與異戊二烯單體單元所含不飽和碳-碳雙鍵的鹵化程度之比不超過0.01，所述鹵化優(yōu)選為溴化或氯化。

2.根據(jù)權利要求1所述的鹵化的三嵌段共聚物，其特征在于，在鹵化嵌段共聚物中，嵌段I/B中異戊二烯單體單元所含不飽和碳-碳雙鍵的3-75％被鹵化，優(yōu)選3-40％被鹵化。

3.根據(jù)權利要求1或2所述的鹵化的多嵌段共聚物，其中在鹵化嵌段共聚物中，嵌段I/B中丁二烯單體單元所含不飽和碳-碳雙鍵的鹵化程度與異戊二烯單體單元所含不飽和碳-碳雙鍵的鹵化程度之比不超過0.005，尤其是嵌段I/B中丁二烯單體單元所含不飽和碳-碳雙鍵未被鹵化。

4.根據(jù)權利要求1-3中任一項所述的鹵化的三嵌段共聚物，其中鹵化嵌段共聚物在鹵化前的數(shù)均分子量為5×10⁴-50×10⁴，優(yōu)選5×10⁴-30×10⁴。

5.根據(jù)權利要求1-4中任一項所述的鹵化的三嵌段共聚物，其中在鹵化前的嵌段共聚物中，基于鹵化前的嵌段共聚物的總重量，苯乙烯單體單元含量為10-70重量％，丁二烯單體單元含量為10-80重量％，和異戊二烯單體單元含量為10-80％；優(yōu)選的是，苯乙烯單體單元含量為20-60重量％，丁二烯單體單元含量為10-70重量％，和異戊二烯單體單元含量為10-70重量％；更優(yōu)選的是，苯乙烯單體單元含量為20-40重量％，丁二烯單體單元含量為20-60重量％，和異戊二烯單體單元含量為10-60％。

6.根據(jù)權利要求1-5中任一項所述的鹵化的三嵌段共聚物，其中S¹和S²是相同的聚苯乙烯嵌段。

7.一種制備如權利要求1-6中任一項所要求的鹵化三嵌段共聚物的方法，包括使鹵化前的具有式S¹-I/B-S²結構的嵌段共聚物的溶液與鹵化劑反應，優(yōu)選制備該鹵化前的具有式S¹-I/B-S²結構的嵌段共聚物的溶液使用的溶劑為非極性烷烴，優(yōu)選為己烷、環(huán)己烷、戊烷、庚烷或其混合物，特別優(yōu)選為環(huán)己烷。

8.根據(jù)權利要求7的方法，其中鹵化劑的加入量應使得該鹵化劑與式S¹-I/B-S²嵌段共聚物中所有異戊二烯單體單元所含的不飽和碳-碳雙鍵的摩爾比為0.01-1.0，優(yōu)選為0.04-0.6。

9.根據(jù)權利要求7或8的方法，其中鹵化劑為氯或溴。

10.根據(jù)權利要求7-9中任一項所述的方法，其中將除氯以外的鹵化劑稀釋成鹵化劑含量為0.2-25.0重量％、優(yōu)選0.5-15.0重量％、特別優(yōu)選1.0-6.0重量％的溶液后再與鹵化前的具有式S¹-I/B-S²結構的嵌段共聚物的溶液反應。

11.根據(jù)權利要求10所述的方法，其中稀釋鹵化劑使用的溶劑為非極性烷烴，優(yōu)選為己烷、環(huán)己烷、戊烷、庚烷或其混合物，特別優(yōu)選為環(huán)己烷，尤其是稀釋鹵化劑使用的溶劑與制備鹵化前的具有式S¹-I/B-S²結構的嵌段共聚物的溶液使用的溶劑相同。