[發(fā)明專利]二芳基取代萘并吡喃光致變色化合物制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310520589.3
• 申請(qǐng)日: 2013-10-29
• 公開（公告）號(hào): CN104557843B
• 公開（公告）日: 2018-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孟繼本;孫自培;黃躍東;吳邊鵬;邊俊民;張建新;孟慶秘
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津孚信陽光科技有限公司
• 主分類號(hào): C07D311/92
• 分類號(hào): C07D311/92
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明提供二芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物制備方法，通過改進(jìn)了合成工藝使產(chǎn)率由40?60％提高到70％左右。本發(fā)明采用在反應(yīng)過程中用無水乙醚室溫放置過程來制備格氏試劑，室溫滴加萘并內(nèi)酯并用高沸點(diǎn)(100℃以上)石油醚取代甲苯避光加熱回流的工藝過程。如此可減少對(duì)人體的傷害，同時(shí)更環(huán)保，降低成本。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明的技術(shù)方案涉及有機(jī)光致變色材料，具體地說是二芳基取代萘并吡喃光致變色化合物制備方法

背景技術(shù)

芳基取代萘并吡喃類光致變色化合物，除在高等學(xué)校化學(xué)學(xué)(2000,21(5),717-720)發(fā)表文章外，2011年又申請(qǐng)兩項(xiàng)專利，專利申請(qǐng)?zhí)柗謩e為201110275393.3和201110275396.8，產(chǎn)率由10-30％提高到40-60％，經(jīng)過對(duì)反應(yīng)過程合成工藝的進(jìn)一步改進(jìn)，合成產(chǎn)率已達(dá)70％左右。這類化合物固態(tài)和溶液狀態(tài)在陽光照射下，都能很快變色，色澤比較鮮艷，具有變色速度較快而消色速度較慢的特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于變色鏡、光信息存儲(chǔ)材料、塑料和塑料薄膜中。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：提供二芳基取代萘并吡喃光致變色化合物制備方法，采用在格式試劑制備過程中，室溫(25-30℃)放置過夜，提高格式試劑產(chǎn)率，室溫滴加萘并內(nèi)酯，用高沸點(diǎn)(100℃以上)石油醚代替甲苯的方法，避光加熱回流，保證最后關(guān)環(huán)脫水反應(yīng)的完成，使產(chǎn)率由40-60％提高到70％左右。

本發(fā)明解決該技術(shù)問題所采用的的技術(shù)方案是：二芳基取代萘并吡喃光致變色化合物制備方法，步驟如下：

第一步 萘并內(nèi)酯的合成

同申請(qǐng)?zhí)?01110275394.8專利的合成方法，如下：

在100ml三口瓶中，加入0.1mol2-羥基-1-萘醛，0.2mol無水乙酸酐，0.2mol無水乙酸鈉，升溫至160℃，回流6小時(shí)，TLC跟蹤監(jiān)測(cè)，待反應(yīng)物點(diǎn)消失后，停止加熱，冷卻后，加入質(zhì)量百分比濃度為10％的碳酸鈉水溶液中和未反應(yīng)的乙酸酐，調(diào)節(jié)pH至7，加入氯仿，溶解生成的固體，分液，用無水硫酸鎂干燥，過濾，蒸去氯仿，加入石油醚，使產(chǎn)生沉淀，過濾，固體干燥，所得產(chǎn)物萘并吡喃-2-酮的m.p.115℃-116℃，產(chǎn)率為88％；

第二步 二芳基取代萘并吡喃光致化合物的合成

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，100mL三口瓶中，加入0.03mol鎂屑，加入無水乙醚，恰好浸沒鎂屑，加入一小粒碘，溫?zé)岱磻?yīng)瓶，使其引發(fā)反應(yīng)后，滴加0.03mol-0.04mol上述反應(yīng)方程式中所示的R-M-Br芳基取代溴化物和15mL無水乙醚的混合液，保持體系微沸，滴加完畢。溫?zé)崾蛊湮⒎蟹磻?yīng)1-2小時(shí)，室溫25-30℃放置過夜，室溫?cái)嚢柘拢渭尤苡?0-25mL無水THF的0.01mol的萘并內(nèi)酯，滴加完畢加熱回流5-8小時(shí)，停止加熱，放置過夜，蒸出乙醚和THF，加入22％氯化銨溶液，水解未反應(yīng)的格式試劑，用石油醚萃取，萃取液避光加熱回流2-5小時(shí)，除去石油醚，用重結(jié)晶方法分離產(chǎn)物。

本發(fā)明二芳基取代萘并吡喃制備過程中的格式反應(yīng)和萘并內(nèi)酯滴加過程，是采用室溫放置和滴加，盡量保持比較低的溫度，盡量避免偶聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生，提高格式試劑利用效率，為使反應(yīng)更完全，滴加完畢萘并內(nèi)酯后，除加熱回流時(shí)間外，在反應(yīng)結(jié)束后，又放置過夜，是為使反應(yīng)更完全，提高其產(chǎn)率。甲苯為有毒試劑，故改用高沸點(diǎn)石油醚替代。如此可減少對(duì)人體的傷害，同時(shí)更環(huán)保，降低成本。

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。

實(shí)施例1

2，2－二(6－甲氧基－2－萘基)萘并吡喃化合物的合成

第一步 萘并內(nèi)酯的合成