[發(fā)明專利]星型高苯乙烯橡膠及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310520535.7
• 申請日: 2013-10-29
• 公開（公告）號: CN104558457B
• 公開（公告）日: 2018-06-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 史工昌;董靜;王鋒;楊綺波;康安福;宋同江;龔光碧;梁滔;鄭聚成;李晶;翟云芳;鐘啟林;叢日新;張元壽;陳建剛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F297/04
• 分類號: C08F297/04;C08F2/38;C08F8/42;B60C1/00
• 代理公司: 北京康信知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11240
• 代理人: 吳貴明;張永明

本發(fā)明提供了一種含無規(guī)漸變段的異戊二烯?苯乙烯?丁二烯高苯乙烯橡膠及其制備方法。結(jié)構(gòu)式為[I1→S1?I2/S2?B3]n―Y，其中Y為Si或Sn，n為支化度，n大于等于2.5小于等于4。I1→S1為聚苯乙烯和聚異戊二烯漸變段共聚物；I2/S2為聚苯乙烯和異戊二烯無規(guī)段共聚物；B3為丁二烯均聚物；結(jié)構(gòu)式中聚苯乙烯和聚異戊二烯漸變段質(zhì)量分數(shù)為30～70wt%，聚苯乙烯和聚異戊二烯的無規(guī)段的質(zhì)量分數(shù)為25～60wt%，丁二烯均聚物質(zhì)量分數(shù)為5～10%；本發(fā)明的高苯乙烯橡膠具有高硬度，強度好，彈性好，支化度高的特性，在與多種合成橡膠或天然橡膠并用時，能夠提高橡膠制品的剛性、硬度、耐磨性、抗撕裂性、介電性等性能。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含無規(guī)漸變段的異戊二烯-苯乙烯-丁二烯高苯乙烯橡膠及其制備方法，所合成的聚合物特點是高硬度、高耐磨、彈性好、支化度高的星型高苯乙烯橡膠。

背景技術(shù)

異戊二烯或丁二烯和苯乙烯組成的共聚物，結(jié)合苯乙烯一般為23～30%，若結(jié)合苯乙烯含量高，得到的共聚物塑性較大；反之，則共聚物的彈性較大。通常把分子結(jié)構(gòu)中苯乙烯結(jié)合量在45%～70％之間的共聚物稱為高苯乙烯橡膠，結(jié)合苯乙烯量在70%以上者稱為高苯乙烯樹脂。由于高苯乙烯橡膠的結(jié)合苯乙烯量較高，因此其物性不同于通用型丁苯橡膠。高苯乙烯橡膠一般很少單獨使用，在與多種合成橡膠或天然橡膠并用時，能夠提高橡膠制品的剛性、硬度、耐磨性、抗撕裂性、介電性等性能，可廣泛應(yīng)用于輪胎工業(yè)、制鞋工業(yè)、印刷工業(yè)及其它工業(yè)，也可用于合成塑料的改性，而倍受重視。

CN1271740A公開的“高苯乙烯橡膠的生產(chǎn)方法”，其產(chǎn)品高苯乙烯樹脂是一種橡塑產(chǎn)品，作為彈性體的補強劑，可與除丁基橡膠外的各種合成橡膠，天然橡膠并用，改善橡膠的拉伸強度，撕裂強度，提高橡膠的硬度，耐磨性和電絕緣性，用于制造高硬度，相對密度小的制品，高苯乙烯樹脂乳液由丁二烯、苯乙烯經(jīng)乳液聚合而得，將其與SBR-1502膠乳按結(jié)合苯乙烯含量要求進行共凝聚、脫水、造粒。該產(chǎn)品具有硬度高，門尼粘度大等優(yōu)點，該發(fā)明的生產(chǎn)技術(shù)操作，容易控制。CN1544522A所述“高苯乙烯橡膠的制備方法”是以高苯乙烯樹脂和高苯乙烯膠乳摻混生產(chǎn)制得。專利以脂肪酸皂、松香酸皂、烷基硫酸鹽、苯基磺酸鹽等為乳化劑，以過氧化物為引發(fā)劑，以硫醇為調(diào)節(jié)劑，加入常用的電解質(zhì)，在40～80℃下，使5～25%的丁二烯與75～95％的苯乙烯乳液共聚，在5～12h內(nèi)，轉(zhuǎn)化率＞98.5％的條件下制備了高苯乙烯樹脂；再用上述方法合成的高苯乙烯樹脂乳液，與含苯乙烯23.5±1%的SBR-1502膠乳或SBR-1500膠乳摻混、共凝聚，制備成高苯乙烯橡膠。具有反應(yīng)時間短，容易控制，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，能耗低等顯著特點。CN1865301A報道了一種以苯乙烯和丁二烯為單體，加入水相、活化相、分子量調(diào)節(jié)劑、去離子水、加入引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合生成SBR乳液或高苯乙烯樹脂乳液，采用常溫乳液多級聚合的方式補加單體和分子量調(diào)節(jié)劑，繼續(xù)反應(yīng)，直接合成高苯乙烯橡膠乳液，乳液經(jīng)凝聚、干燥制得高苯乙烯橡膠。CN1224733A公布了一種“接枝共混型高苯乙烯橡膠及其制造方法”，該發(fā)明采用廢聚苯乙烯泡沫和丁苯橡膠或順丁橡膠為主要原料，在交聯(lián)劑、引發(fā)劑等作用下共混接枝，形成高苯乙烯橡膠，具有成本低、改善環(huán)境污染，制造工藝簡單等優(yōu)點。