[發(fā)明專利]一種以離子熱法連續(xù)合成SAPO-42分子篩的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310516821.6
• 申請日: 2013-10-28
• 公開（公告）號: CN103553074A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 霍志萍;裴仁彥;張耀日;范景新;劉冠鋒;臧甲忠;于海斌
• 申請（專利權(quán)）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號: C01B39/54
• 分類號: C01B39/54
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種以離子熱法連續(xù)合成SAPO-42分子篩的方法，其特征在于，采用離子液體為循環(huán)溶劑，連續(xù)進(jìn)料的反應(yīng)物經(jīng)預(yù)成膠后進(jìn)入管式反應(yīng)器中迅速晶化，水洗分離后得到分子篩產(chǎn)物，離子液體以及未反應(yīng)原料經(jīng)蒸餾分離后循環(huán)利用；具體包括：

a)硅源、鋁源、模版劑、磷源和礦化劑按照一定比例加至含離子液體的成膠罐中攪拌預(yù)成膠，溫度控制在60～120℃，預(yù)成膠1～300分鐘；其中所述成膠罐中原料混合物具有下列摩爾組成：離子液體：SiO₂：Al₂O₃：P₂O₅：礦化劑：模板劑：H₂O=5～200：0～1.2：0.01～1.2：0.01～1.2：0.01～1.2：0.05～2.0：0.01～0.2；

b)成膠罐中的預(yù)成膠產(chǎn)物經(jīng)進(jìn)料泵打入管式反應(yīng)器加熱至100～250℃下晶化1～300分鐘；

c)與b）步驟同時(shí)，將新鮮的硅源、鋁源、模版劑、磷源和礦化劑進(jìn)料到成膠罐中；

d)步驟b）晶化后的晶化反應(yīng)產(chǎn)物混合物經(jīng)過水洗后分離得到分子篩產(chǎn)物；

e)水洗液輸送至精餾塔精餾分離；

f)將精餾后的離子液體以及未反應(yīng)的原料循環(huán)流向成膠罐繼續(xù)參加反應(yīng)；將精餾后的蒸餾水循環(huán)流向過濾洗滌裝置對反應(yīng)后產(chǎn)物進(jìn)行水洗；

其中，所述硅源為固體硅膠、硅溶膠、白炭黑、高嶺土、蒙脫土、硅酸鈉和正硅酸乙酯中的一種或多種；所述鋁源為鋁粉、氧化鋁、氫氧化鋁、偏鋁酸鈉、偏鋁酸鉀、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁和醋酸鋁中的一種或多種；所述離子液體為1-丁基-3-甲基-溴化咪唑、1-丙基-3-甲基-溴化咪唑、1-乙基-3-甲基-溴化咪唑、1-丁基-3-甲基-氯化咪唑、1-丙基-3-甲基-氯化咪唑、1-乙基-3-甲基-氯化咪唑中的一種或多種；所述模版劑為模版劑為二正丙胺、二乙胺、三乙胺和1,6-己二胺中的一種或多種；管式反應(yīng)器的加熱方式為常規(guī)電爐加熱、蒸氣加熱、油浴加熱或者微波輔助加熱；礦化劑為氫氟酸、氟化銨、氟化鈉、氟化鉀中的一種或多種；磷源為磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨、磷酸氫二銨中的一種或多種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：具體包括：

a)硅源、鋁源、模版劑、磷源和礦化劑加至含離子液體的成膠罐中攪拌預(yù)成膠，溫度控制在60～120℃，預(yù)成膠1～300分鐘；

b)將成膠罐中的預(yù)成膠產(chǎn)物經(jīng)進(jìn)料泵打入管式反應(yīng)器加熱至140-190℃晶化10～60min；

c)與b）步驟同時(shí)，新鮮的硅源、鋁源、模版劑、磷源和礦化劑按照1-10mL/min流速進(jìn)料到成膠罐中，使各物料組分保持恒定；

d)晶化后的反應(yīng)混合物經(jīng)過水洗后分離得到分子篩產(chǎn)物；

e)將步驟d）得到的水洗液輸送至精餾塔精餾分離；

f)將精餾后的離子液體以及未反應(yīng)的原料循環(huán)流向成膠罐繼續(xù)參加反應(yīng)；將精餾后的蒸餾水循環(huán)流向過濾洗滌裝置對反應(yīng)后產(chǎn)物進(jìn)行水洗；

所述的管式反應(yīng)器的加熱方式為油浴加熱或者微波輔助加熱；

所述的離子液體為1-丁基-3-甲基-溴化咪唑、1-丙基-3-甲基-溴化咪唑或1-乙基-3-甲基-溴化咪唑。