[發明專利]一種煉廠液化石油氣深度脫硫工藝

無效

• 申請號: 201310516783.4
• 申請日: 2013-10-29
• 公開（公告）號: CN103614178A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發明（設計）人: 劉百強;任家君;涂怡然;毛滿意;張澗;王春平;肖翔;胡海平;竇勇;耿艷芳;陳念;吳凡
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;湖北省化學工業研究設計院
• 主分類號: C10L3/12
• 分類號: C10L3/12
• 代理公司: 武漢帥丞知識產權代理有限公司 42220
• 代理人: 朱必武;周瑾

技術領域

本發明涉及一種煉廠液化石油氣深度脫硫工藝，特別是一種利用吸附劑對煉廠脫硫醇后液態烴或混合C4中的硫化物進行深度脫除的方法，主要應用于煉廠液態烴或氣分后混合C4深度脫硫。

背景技術

液態烴作為煉廠催化裂化和延遲焦化等裝置的副產氣，含有多種重要的化工原料，特別是碳三組分中的丙烯，碳四組分中的1-丁烯、2-丁烯和異丁烯等都是緊缺的化工原料，但是由于液態烴中的總硫較高，嚴重影響到液態烴使用范圍和下游產品的加工深度。同時，近年來國家對汽油質量標準越來越高，特別是要求汽油總硫含量越來越少。而利用碳四組分中的異丁烯生產的高標號汽油添加成分MTBE總硫控制成為現在行業急需突破的難點。在MTBE生產過程中，由于富集作用MTBE中的總硫含量一般為所用原料碳四的3~10倍，因此深度脫除液態烴或原料混合碳四中的總硫是降低MTBE總硫的方法之一。

煉廠液態烴脫硫工藝主要包括醇胺法脫硫化氫、堿洗催化氧化法脫硫醇。這些方法可以脫除液態烴中的硫化氫和絕大部分硫醇，但是在脫硫醇過程中受工藝本身的限制會使催化氧化產生的部分二硫化物被返帶到液態烴中，造成液態烴總硫升高，導致由液態烴分離后得到的混合C4總硫也偏高。經研究表明：煉廠脫硫醇后液態烴中硫化物組成以二硫化物和COS為主，這兩類硫化物占總硫99%以上，因此對二硫化物和COS進行深度脫除即可達到深度脫硫的目的。

目前對液態烴深度脫硫方面的專利文獻報道很少，專利CN101705108A一種可深度脫除總硫的液態烴脫硫醇技術中，在現有脫硫醇工藝基礎上通過采用對循環溶劑實施功能強化、三相混合強化再生、再生催化劑與抽提劑分離和循環劑脫氧等工藝，實現強化硫醇脫除深度、提高羰基硫脫除效率、減少或避免在抽提同時形成二硫化物，從達到深度脫硫的目的。專利CN101519337A一種煉廠高硫碳四精脫硫方法中，將經輕重分離粗脫硫塔后的碳四進行干燥、脫有機硫等步驟后將物料引入MTBE裝置進行醚化反應，未反應的碳四再經水洗、分子篩吸附后得到精脫硫碳四。專利CN1418937A工業化精制液化石油氣的方法中，將經醇胺處理后液化氣通過固定床反應器將硫化氫吸附和硫醇轉化為二硫化物，再將液化石油氣進行精餾得到精制液化氣和二硫化物產品。上述專利技術在液態烴或C4深度脫硫方面提出了一些有效的解決方法，但是工藝路線較長，工業推廣較難。

專利CN101249366A一種煉廠碳四組分精脫硫方法中，煉廠碳四組分依次通過固體堿進行粗脫硫，羰基硫吸附劑脫除大部分羰基硫和硫醇，精脫硫劑進行精脫硫，最后得到精制碳四組分。專利CN1702157A精制催化液化石油氣的方法中，使經過醇胺法處理后的催化液化石油氣依次通過羰基硫水解、脫硫化氫處理，再向液化石油氣中加入有效組分為叔丁基過氧化氫的液態補氧劑，使其分解而釋放出新生態的活性氧將硫醇氧化成二硫化物，從而達到精制脫硫的目的。上述專利雖考慮到羰基硫的脫除，但是對二硫化物脫除效果均未明確提及，因此較難達到深度脫硫的效果。

專利CN102557852A一種萃取脫除煉廠碳四中二甲基二硫醚的方法中，將煉廠碳四原料與復配萃取劑逆向接觸，將碳四中的二甲基二硫醚萃取脫除。萃取脫硫的方法是近年來研究熱點，該技術只有通過多級萃取才能達到深度脫硫效果，工藝流程較長。專利CN101538480A一種氧化脫除二甲基二硫醚的方法中，采用鈦硅分子篩、雜多酸或有機酸為催化劑，將液體燃料或液化氣中的二甲基二硫醚氧化，同時用固體吸附劑吸附二甲基二硫醚氧化產物，或用溶劑萃取二甲基二硫醚氧化產物，實現二甲基二硫醚脫除。該技術在脫硫的同時需要加入H2O2作為氧化劑，有效脫除二甲基二硫醚的同時又引入了新的雜質，不利于后續深加工。

綜上所述，在對液態烴或混合C4進行深度脫硫過程中，必須同時對羰基硫和二硫化物進行脫除，才能達到深度脫硫的目的。

鑒于以上理由，有必要提供一種煉廠液化石油氣深度脫硫工藝，以克服上述問題。

發明內容

本發明要解決的技術問題是：本發明針對煉廠液態烴或混合碳四提出的一種深度脫除二硫化物和COS的方法。

本發明所采用的技術方案是：一種煉廠液化石油氣深度脫硫工藝，其特征在于，包括如下步驟：

步驟1，將液態烴或混合碳四經脫水后輸入裝有羰基硫吸附劑的脫硫塔，將液態烴或混合碳四中的羰基硫進行吸附脫除；

步驟2，將脫羰基硫后的液態烴或混合碳四輸入裝有二硫化物吸附劑的脫硫塔，對其中的二硫化物進行脫除得到精制液態烴或混合碳四。

如上所述的煉廠液化石油氣深度脫硫工藝，其特征在于，所述羰基硫吸附劑為經堿性化合物改性分子篩。