[發明專利]一種合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法

無效

• 申請號: 201310516306.8
• 申請日: 2013-10-29
• 公開（公告）號: CN103588777A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發明（設計）人: 安禮濤;周建峰;朱鳳霞;張路路
• 申請（專利權）人: 淮陰師范學院
• 主分類號: C07D493/04
• 分類號: C07D493/04
• 代理公司: 淮安市科文知識產權事務所 32223
• 代理人: 陳靜巧

1.一種合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法，其特征在于：

該合成方法是以4-羥基香豆素﹑醛和ω-溴代苯乙酮吡啶鎓鹽作為反應物，將反應物溶于溶劑，在25℃~150℃溫度下，以堿作為催化劑，制備得2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素。

2.根據權利要求1所述的一種合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法，其特征在于：所述溶劑選自：水﹑甲醇﹑乙醇﹑N，N-二甲基甲酰胺中的一種或任意兩種的混合物；所述堿選自：三乙胺、哌啶、哌嗪或醋酸銨中的一種；所述4-羥基香豆素與醛的摩爾比≤2:1，4-羥基香豆素與ω-溴代苯乙酮吡啶鎓鹽的摩爾比≤2:1，4-羥基香豆素與堿的摩爾比≤4:1。

3.根據權利要求1所述的一種合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法，其特征在于：它的優選方法是，所述反應物除4-羥基香豆素外，醛選自：乙醛、丁醛、苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-硝基苯甲醛或4-羥基-3-甲氧基苯甲醛中的一種；ω-溴代苯乙酮吡啶鎓鹽選自：ω-溴代苯乙酮吡啶鎓鹽或ω-溴-（3-溴-4-甲氧基）苯乙酮吡啶鎓鹽中的一種；所述溶劑為體積比為1:1的水與乙醇的混合物；所述堿為三乙胺：所述4-羥基香豆素與醛的摩爾比為1:1，4-羥基香豆素與ω-溴代苯乙酮吡啶鎓鹽的摩爾比為1:1，4-羥基香豆素與堿的摩爾比等于4:1；所述合成反應溫度為70℃~80℃。

4.根據權利要求1或3所述的一種合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法，其特征在于：根據醛的基本結構式???????????????????????????????????????????????，其式中R可為下列之一者：C1-C3烷基﹑取代芳烴基。

5.根據權利要求4所述的一種合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法，其特征在于：?而當R為取代芳烴基時，所述醛為如下結構式：

上式中,R¹﹑R²﹑R³中的任一取代基選自：氫﹑C1~C3烷基﹑C1~C3烷氧基﹑氟﹑氯﹑溴﹑碘﹑羥基或硝基中的一種；

據此，（1）?當R¹選自氫﹑甲基﹑乙基﹑丙基﹑異丙基﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑異丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴﹑碘﹑羥基或硝基中的一種，R^2?=?R^3?=?H;

（2）當R²選自氫﹑甲基﹑乙基﹑丙基﹑異丙基﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑異丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴﹑碘﹑羥基或硝基中的一種，R^1?=?R^3?=?H;

（3）當R³選自氫﹑甲基﹑乙基﹑丙基﹑異丙基﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑異丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴﹑碘﹑羥基或硝基中的一種，R^1?=?R^2?=?H;

????（4）當R^2?=甲氧基時，R^1?=?H；則R³選自甲基﹑乙基﹑異丙基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑異丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴﹑碘或羥基中的一種。

6.根據權利要求1或3所述的一種合成2-苯甲酰-2H-呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法，其特征在于：根據ω-溴代苯乙酮吡啶鎓鹽的結構式：

上式中,R⁴﹑R⁵﹑R⁶中的任一取代基選自：氫﹑C1~C3烷氧基﹑氟﹑氯﹑溴或碘中的一種；

據此，(1)?當R⁴選自氫﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑異丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴或碘中的一種，R^5?=?R⁶=?H；

?(2)當R⁵選自氫﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑異丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴或碘中的一種，R^4?=?R⁶=?H；

?????(3)當R⁶選自氫﹑甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基﹑異丙氧基﹑氟﹑氯﹑溴或碘中的一種，R^4?=?R^5?=?H；

(4)?當R^5?=溴時，R^4?=?H；則R⁶選自甲氧基﹑乙氧基﹑丙氧基或異丙氧基中的一種。