[發(fā)明專利]一種渣油臨氫熱裂化催化劑及其制備和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310514475.8
• 申請日: 2013-10-28
• 公開（公告）號: CN104549276A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王衛(wèi)平;龍軍;王子軍;申海平;吳治國;王蘊(yùn);王鵬飛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J23/745
• 分類號: B01J23/745;C10G47/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種渣油臨氫熱裂化催化劑，其特征在于，渣油臨氫熱裂化催化劑由含鐵化合物粉末和炭質(zhì)粉末組成，所述的含鐵化合物粉末的初級粒子為直徑小于100nm的微球，次生粒子的平均粒徑小于200微米，以催化劑總量為基準(zhǔn)，所述渣油臨氫熱裂化催化劑中含有2重量%～50重量%含鐵化合物粉末，50重量%～98重量%的炭質(zhì)粉末。

2.按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征在于，所述的渣油臨氫熱裂化催化劑為鐵氧化物粉末與炭質(zhì)粉末的混合物，所述的鐵氧化物選自Fe₂O₃，F(xiàn)e₃O₄或FeOOH中的一種或幾種。

3.按照權(quán)利要求1或2的催化劑，其特征在于，所述的炭質(zhì)粉末選自煤、石油焦、焦炭、炭黑、石墨和活性炭中的一種或幾種。

4.按照權(quán)利要求1或2的催化劑，其特征在于，所述的炭質(zhì)粉末的平均粒徑小于200微米，炭質(zhì)粉末的比表面積為2～1000m²/g。

5.按照權(quán)利要求4的催化劑，其特征在于，所述的炭質(zhì)粉末的平均粒徑小于100微米，炭質(zhì)粉末的比表面積為5～200m²/g。

6.按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征在于，所述的含鐵化合物粉末的初級粒子為直徑為10nm-50nm的微球；次生粒子的平均粒徑小于100微米。

7.按照權(quán)利要求1或6的催化劑，其特征在于，所述的含鐵化合物粉末中，至少50%重量次生粒子的粒徑小于50微米。

8.權(quán)利要求1-7任一催化劑的制備方法，包括以下步驟：

（1）將水溶性含鐵化合物溶于水，加入適量助分散劑，混合均勻；

（2）步驟（1）得到的混合溶液中加入堿性化合物；

（3）在步驟（2）所得混合物中通入含氧氣體；

（4）步驟（3）所得混合物經(jīng)過濾、洗滌、干燥后，粉碎得到含鐵化合物粉末；

（5）將含鐵化合物粉末與炭質(zhì)粉末混合得到渣油臨氫熱裂化催化劑。

9.按照權(quán)利要求8的方法，其特征在于，所述的助分散劑選自乙二胺、谷氨酸、乙二胺四乙酸、酒石酸、磷酸氫二銨和檸檬酸中的一種或幾種的混合物；助分散劑與Fe的摩爾比為1：500～100。

10.按照權(quán)利要求8的方法，其特征在于，所述的助分散劑選自乙二胺四乙酸和/或磷酸氫二銨；助分散劑與Fe的摩爾比為1：300～1：100。

11.按照權(quán)利要求8的方法，其特征在于，所述的水溶性含鐵化合物選自硫酸鐵、硫酸亞鐵、醋酸亞鐵、硝酸鐵和氯化亞鐵中的一種或幾種。

12.按照權(quán)利要求8的方法，其特征在于，所述的堿性化合物選自氨水、氨氣、氫氧化鈉溶液和碳酸鈉溶液中的一種或幾種，堿性化合物與Fe的摩爾比為（1.8～2.5）：1。

13.按照權(quán)利要求8的方法，其特征在于，所述含氧氣體中氧含量為20體積%～100體積%，含氧氣體通入時(shí)間為5～60分鐘。

14.按照權(quán)利要求8的方法，其特征在于，所述步驟（4）中在80～120℃下干燥至含鐵化合物中水含量小于2重量%。

15.權(quán)利要求1-7任一渣油臨氫熱裂化催化劑的應(yīng)用方法，其特征在于，將渣油臨氫熱裂化催化劑和助劑分散于稀釋油中制成漿料，漿料再與渣油原料混合，然后在氫氣存在下進(jìn)行臨氫熱裂化反應(yīng)，反應(yīng)生成物經(jīng)分離后得到產(chǎn)品油，尾渣經(jīng)溶劑抽提后作為廢渣處理；其中所述的助劑為硫磺粉和/或含硫化合物。

16.按照權(quán)利要求15的方法，其特征在于，所述的渣油臨氫熱裂化催化劑的加入量按其中的Fe計(jì)，為渣油原料的0.1重量%～5.0重量%；所述的助劑按其中的S計(jì)，S/Fe的摩爾比例為1～2。

17.按照權(quán)利要求15的方法，其特征在于，所述的渣油原料選自石油煉制過程、煤直接液化和油煤臨氫共煉過程得到的初餾點(diǎn)大于350℃重質(zhì)烴。

18.按照權(quán)利要求15的方法，其特征在于，所述的渣油原料的瀝青質(zhì)含量高于15重量%，金屬（Ni+V）含量大于250ppm。