[發(fā)明專利]脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310514217.X
• 申請日: 2013-10-28
• 公開（公告）號: CN104558547A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 宋歌;熊金根;周文樂;王睿
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08G63/16
• 分類號: C08G63/16;C08G63/52;C08G63/85
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.一種脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：

a）以組分A、組分B為原料，在反應(yīng)壓力為0.1～0.5MPa條件下共同進行酯化反應(yīng)，在單個酯化釜內(nèi)同時酯化，得到預(yù)聚物；

b）向預(yù)聚物中添加鈦催化劑、分子量調(diào)節(jié)劑，在反應(yīng)壓力為300～1000Pa的真空條件下進行預(yù)縮聚；

c）在反應(yīng)壓力為小于150Pa的真空條件下進行熔融縮聚反應(yīng)得到共聚酯；

其中，所述的組分A由摩爾分?jǐn)?shù)60~100%的組分C和0~40%的組分D組成；組分C為碳原子數(shù)2~12的脂肪族的二元酸或所述二元酸的酸酐或所述二元酸與碳原子數(shù)為1~10的醇形成的酯中的任一種或多種；組分D為碳原子數(shù)6~12的脂肪族的二元酸或所述二元酸的酸酐或所述二元酸與碳原子數(shù)為1~10的醇形成的酯中的任一種或多種；所述的組分B為碳原子數(shù)為2~12的脂肪族二元醇中的至少一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法，其特征在于組分C中的脂肪族的二元酸為草酸或具有通式（1）的結(jié)構(gòu)：

???（1），

其中，R＇選自C₁~C₁₀的亞烷基、亞烯基、亞環(huán)烷基或亞環(huán)烯基中的一種；組分D中的脂肪族的二元酸具有通式（2）的結(jié)構(gòu)：

????????（2），

其中，R＂選自C₄~C₁₀的亞烷基、亞烯基、亞環(huán)烷基或亞環(huán)烯基中的一種；組分B為碳原子數(shù)為2~12的亞烷基二元醇中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法，其特征在于組分A與組分B的摩爾比為（0.5~1.25）?:?1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法，其特征在于組分C選自乙二酸、丁二酸、戊二酸、馬來酸酐或上述二元酸與碳原子數(shù)為1~10的醇形成的酯中的至少一種；組分D選自己二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸、1,1-環(huán)己烷二乙酸、1,4-環(huán)己烷二乙酸或上述二元酸與碳原子數(shù)為1~10的醇形成的酯中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法，其特征在于組分B選自乙二醇、1,2丙二醇、1,3丙二醇、1,4丁二醇或1,6己二醇中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法，其特征在于所述步驟a）中酯化反應(yīng)的溫度為180～230℃，酯化反應(yīng)時間為30～150min；步驟b）預(yù)縮聚反應(yīng)的溫度為220～250℃，預(yù)縮聚反應(yīng)時間為30～60min；步驟c）中縮聚反應(yīng)溫度為220～250℃，縮聚反應(yīng)時間為60～150min。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法，其特征在于所述的鈦催化劑為鈦的氧化物或具有通式（Ⅰ）的結(jié)構(gòu)中的一種：?

（Ⅰ），

其中，R₁~R₄均獨立選自1～10個碳原子的脂肪基，R₁~R₄中的任意兩兩之間可以成環(huán)。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法，其特征在于所述的分子量調(diào)節(jié)劑具有通式（II）的結(jié)構(gòu)：

????（II），

其中R₅、R₆和R₇除不能同時為H以外獨立選自H、C₂～C₆的烴基。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法，其特征在于共聚酯特性粘度為0.8~4.0dl/g，結(jié)晶溫度在30℃~105℃之間。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述脂肪族生物降解共聚酯的生產(chǎn)方法，其特征在于共聚酯特性粘度為1.5~2.0dl/g。