[發明專利]甲醇制芳烴催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310512399.7
• 申請日: 2013-10-28
• 公開（公告）號: CN104549479A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 陳希強;汪哲明
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C07C1/20;C07C15/02;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08
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1.一種甲醇制芳烴催化劑，以催化劑重量份數計包括：

a）25~85份選自SAPO-34/ZSM-5復合分子篩；

b）1~10份選自金屬元素；

c）10~70份選自結構助劑；

其中，金屬元素選自元素周期表ⅠB至ⅧB中的至少一種元素；結構助劑選自硅溶膠、鋁溶膠、擬薄水鋁石、高嶺土、硅藻土、膨潤土和白炭黑中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的甲醇制芳烴催化劑，其特征在于金屬元素選自La、Ti、V、Mo、Mn、Co、Pt、Zn、Ag中的至少一種。

3.根據權利要求1或2所述的甲醇制芳烴催化劑，其特征在于金屬元素負載在SAPO-34/ZSM-5復合分子篩上。

4.權利要求1所述的甲醇制芳烴催化劑的制備方法，包括以下幾個步驟：

（1）將硅源、鋁源、磷源、有機模板劑R和水，按照一定比例混合，形成混合液，以Al₂O₃的物質的量為基準，各組分的摩爾比為：Al₂O₃：P₂O₅：SiO₂：R：H₂O=1：0.5~1.5：0.2~2.0：0.2~3.0：30~80；

（2）稱取一定量的ZSM-5分子篩加入上述混合液中，并攪拌均勻，以最終混合液中所有干基總重量為基準，ZSM-5的加入量為1~99wt%；然后將混合液放入密閉的高壓晶化釜中，在120~220℃晶化24~96h后，將產物取出，經過洗滌、干燥、焙燒得到SAPO-34/ZSM-5復合分子篩；

（2）將得到的SAPO-34/ZSM-5復合分子篩與結構助劑和水，混合均勻，將混合物成型后干燥、500~680℃焙燒2~10h得到催化劑前體；

（3）將含選自元素周期表中ⅠB至ⅧB中的至少一種元素的鹽溶液浸漬在催化劑前體上，得到甲醇制芳烴催化劑，

其中，所述的硅源選自硅溶膠、水玻璃、活性二氧化硅、有機硅中的至少一種；鋁源選自擬薄水鋁石、異丙醇鋁、活性氧化鋁、鋁鹽中的至少一種；磷源選自正磷酸、亞磷酸、磷酸鹽中的至少一種；有機模板劑選自四乙基氫氧化銨、三乙胺、嗎啡啉中的至少一種；ZSM-5分子篩為H型ZSM-5、Na型ZSM-5，金屬元素修飾后的ZSM-5中的至少一種；結構助劑選自硅溶膠、鋁溶膠、擬薄水鋁石、高嶺土、硅藻土、膨潤土和白炭黑中的至少一種。

5.根據權利要求4所述的甲醇制芳烴催化劑的制備方法，其特征在于所述的金屬元素負載在成型的催化劑前體上。

6.根據權利要求4所述甲醇制芳烴催化劑的制備方法，其特征在于當制得的催化劑為固定床催化劑時，以催化劑的重量份數計，結構助劑用量為10~50份；當制得的催化劑為流化床催化劑時，以催化劑的重量份數計，結構助劑用量為45~70份。

7.根據權利要求4所述甲醇制芳烴催化劑的制備方法，其特征在于步驟（1）中，組分的摩爾比為：Al₂O₃：P₂O₅：SiO₂：R：H₂O=1：0.6~1.2：0.2~1.0：0.2~3.0：30~60。

8.根據權利要求4所述甲醇制芳烴催化劑的制備方法，其特征在于步驟（2）中，以最終混合液中所有干基總重量為基準，ZSM-5的加入量為2~15wt%；然后將混合液放入密閉的高壓晶化釜中，在150~200℃晶化30~90h。

9.根據權利要求4所述甲醇制芳烴催化劑的制備方法，其特征在于步驟（3）中所述的金屬元素選自La、Ti、V、Mo、Mn、Co、Pt、Zn、Ag中的至少一種。

10.根據權利要求4所述甲醇制芳烴催化劑的制備方法，其特征在于步驟（3）中結構助劑選自硅溶膠和鋁溶膠。