[發(fā)明專利]一種三乙胺法甘氨酸縛酸劑三乙胺的回收方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310511051.6
• 申請日: 2013-10-28
• 公開（公告）號(hào): CN103524352A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉長飛;付德才;李志偉;王云鶴
• 申請（專利權(quán)）人: 劉長飛
• 主分類號(hào): C07C211/05
• 分類號(hào): C07C211/05;C07C209/86;C07C209/00;C01F11/30;C01F11/32;C01F11/28;C01F11/46;C01B7/03
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種三乙胺法甘氨酸回收縛酸劑三乙胺的生產(chǎn)工藝，屬于化工生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。?

背景技術(shù)

甘氨酸是草甘膦、甘氨酸乙酯鹽酸鹽等產(chǎn)品的重要原料，也可以精制成食品級(jí)甘氨酸使用。三乙胺法甘氨酸是甘氨酸生產(chǎn)的新工藝，主要工藝如下：在甘氨酸合成的反應(yīng)器里加入溶劑甲醇和催化劑后，加入固體氯乙酸銨，升溫至60℃開始添加三乙胺，一個(gè)半小時(shí)內(nèi)添加三乙胺完畢，保溫反應(yīng)兩個(gè)半小時(shí)至pH值為7.0-7.5。分別進(jìn)行熱過濾和降溫、冷凍分離出甘氨酸和三乙胺鹽酸鹽。回收三乙胺時(shí)候先把三乙胺鹽酸鹽晶體溶解在水中，利用氫氧化鈣、氧化鈣、或是氫氧化鈉回收三乙胺鹽酸鹽里面的三乙胺，作為縛酸劑循環(huán)進(jìn)行甘氨酸合成反應(yīng)。?

由于三乙胺鹽酸鹽結(jié)晶固體里面混有雜質(zhì)，主要包括催化劑烏洛托品、甘氨酸反應(yīng)黃色副產(chǎn)物、沒有反應(yīng)完全的氯乙酸銨等物質(zhì)，這些物質(zhì)溶解在水中后，高溫蒸發(fā)、濃縮條件下會(huì)縮合、聚合成黃色粘稠的大分子物質(zhì)。回收完三乙胺的氯化鈣溶液是黃色粘稠的液體，不能夠生產(chǎn)出合格的工業(yè)級(jí)氯化鈣產(chǎn)品。因此，要想回收三乙胺鹽酸鹽結(jié)晶固體，必須要有辦法處理好其中攜帶的有機(jī)雜質(zhì)，才能生產(chǎn)出合格的工業(yè)級(jí)氯化鈣產(chǎn)品。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種三乙胺法甘氨酸回收縛酸劑三乙胺的生產(chǎn)方法。回收三乙胺的同時(shí)，能夠生產(chǎn)出合格的工業(yè)級(jí)氯化鈣產(chǎn)品。?

本發(fā)明是通過以下方法實(shí)現(xiàn)的：?

首先用水溶液洗滌三乙胺鹽酸鹽結(jié)晶固體，去除里面的雜質(zhì)。可以采用多級(jí)逆流洗滌、直流洗滌、并流洗滌、錯(cuò)流?洗滌等方式。洗滌液循環(huán)使用，洗滌一定次數(shù)后集中單獨(dú)處理。洗滌后的三乙胺鹽酸鹽晶體經(jīng)過過濾后按照以下方式處理：?

三乙胺鹽酸鹽晶體溶解在水中，三乙胺鹽酸鹽晶體與水的重量比1：1—5。加入粉狀氫氧化鈣或者是粉狀氧化鈣，也可以把氫氧化鈣或氧化鈣制成漿料加入到三乙胺鹽酸鹽溶液中。調(diào)節(jié)溶液的PH值10-12，溫度20℃-60℃，過濾出氫氧化鈣或氧化鈣帶入到溶液中的不溶解雜質(zhì)后，得到有三乙胺分層的氯化鈣混合溶液。混合溶液回收三乙胺可以按照以下兩個(gè)方式處理：?

一、混合溶液進(jìn)入分層設(shè)備進(jìn)行靜置分層，上層三乙胺溶液打入脫水設(shè)備中，脫水設(shè)備中加入氧化鈣粉作為脫水劑，經(jīng)過脫水后，上層三乙胺溶液打入靜置設(shè)備，經(jīng)過1—8個(gè)小時(shí)的靜置，上層三乙胺溶液做為縛酸劑循環(huán)生產(chǎn)甘氨酸。下層含水三乙胺溶液返回脫水設(shè)備中進(jìn)行脫水。?

分層設(shè)備下面的氯化鈣水溶液打入蒸發(fā)設(shè)備進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，水中溶解的三乙胺和水分經(jīng)過冷凝得到含有三乙胺的水溶液。這種含有三乙胺的水溶液用來溶解經(jīng)過洗滌的三乙胺鹽酸鹽晶體，循環(huán)使用回收三乙胺。?

二、三乙胺氯化鈣混合溶液，打入蒸餾設(shè)備(優(yōu)選精餾設(shè)備)，60℃-150℃溫度條件下蒸餾回收粗品三乙胺。粗品三乙胺溶液打入脫水設(shè)備中，脫水設(shè)備中加入氧化鈣粉作為脫水劑，經(jīng)過脫水后，上層三乙胺溶液打入靜置設(shè)備，經(jīng)過1—8個(gè)小時(shí)的靜置，上層三乙胺溶液做為縛酸劑循環(huán)生產(chǎn)甘氨酸。下層含水三乙胺溶液返回脫水設(shè)備中進(jìn)行脫水。?

蒸餾回收粗品三乙胺剩下的氯化鈣水溶液打入蒸發(fā)設(shè)備進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，水中溶解的三乙胺和水分經(jīng)過冷凝得到含有三乙胺的水溶液。這種含有三乙胺的水溶液用來溶解經(jīng)過洗滌的三乙胺鹽酸鹽晶體，循環(huán)使用回收?三乙胺。?

以上兩種方式回收完粗品三乙胺和冷凝回收含有三乙胺的水溶液后，剩下的氯化鈣溶液首先用鹽酸調(diào)節(jié)PH值到7.5-9以后，按照以下兩種方式進(jìn)行處理得到氯化鈣產(chǎn)品：?

一、氯化鈣溶液送入升膜蒸發(fā)器和降膜蒸發(fā)器中連續(xù)蒸發(fā)濃縮，把出液溫度控制在約為170℃-174℃，冷卻結(jié)晶，溶液中結(jié)晶出CaC12·2H20結(jié)晶物。把分離出的CaC12·2H20送人干燥設(shè)備進(jìn)行干燥，溫度控制在200℃左右，既得干燥的CaC12·2H20產(chǎn)品。如果溫度控制在260℃-300℃，則制得無水CaC12產(chǎn)品。結(jié)晶CaC12·2H20剩下的氯化鈣溶液，循環(huán)一定次數(shù)后可以用活性炭吸附脫色后再生產(chǎn)氯化鈣產(chǎn)品。?

二、氯化鈣溶液進(jìn)行多效強(qiáng)制循環(huán)真空蒸發(fā)，將氯化鈣溶液濃度濃縮到68％-69％后，送入結(jié)片機(jī)進(jìn)行制片，片狀氯化鈣再進(jìn)行流化床干燥，生產(chǎn)CaC12·2H20產(chǎn)品。洗滌三乙胺鹽酸鹽結(jié)晶固體的洗滌液，按照以下方式處理：?