[發明專利]一種染料中間體3-乙酰氨基-N,N-二甲氧羰基乙基苯胺的生產方法

有效

• 申請號: 201310509344.0
• 申請日: 2013-10-23
• 公開（公告）號: CN103553954A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 龔斌彬;趙國生;阮海興;高立江
• 申請（專利權）人: 浙江閏土研究院有限公司
• 主分類號: C07C231/12
• 分類號: C07C231/12;C07C233/43
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術領域

本發明涉及一種3-乙酰氨基-N,N-二甲氧羰基乙基苯胺的生產方法，屬于染料中間體的化學合成領域。

背景技術

3-乙酰氨基-N,N-二甲氧羰基乙基苯胺，結構如式（Ⅰ）所示，CAS號為61038-96-8，又名：3-(N,N-二甲氧基羰基乙基)氨基乙酰苯胺，是一種應用極廣的化工原料，它廣泛用于各種分散染料的合成，例如分散紅玉311和分散紅玉287等，需求量極大。

目前，國內外3-乙酰氨基-N,N-二甲氧羰基乙基苯胺的生產普遍采用間氨基乙酰苯胺和丙烯酸甲酯為原料，醋酸或者無水三氯化鋁作催化劑，經加成反應先生成3-乙酰氨基-N-甲氧羰基乙基苯胺(簡稱單酯)，單酯進一步與丙烯酸甲酯加成生成3-乙酰氨基-N,N一二甲氧羰基乙基苯胺(簡稱雙酯)。然而，醋酸單獨作催化劑時，要求反應溫度較高，而丙烯酸甲酯在較高溫度下將加劇聚合，從而存在反應轉化率及收率低的問題。而以無水三氯化鋁作催化劑時，存在丙烯酸甲酯利用率不高，目標產物流動性差等問題，很難實現工業化。

郭世豪等人報道了一種無水三氯化鋁催化合成3-乙酰氨基-N,N-二甲氧羰基乙基苯胺的方法（“無水三氯化鋁催化合成3-乙酰氨基-N，N-二丙酸甲酯基苯胺的研究”，化學工程師，2009年12期，62-63頁），該方法采用無水三氯化鋁作為催化劑，催化3-氨基乙酰苯胺與丙烯酸甲酯的反應，該反應催化效率較高，產物收率在90%以上，但是該方法中三氯化鋁的使用量太大，而且產物的流動性很差，不利于工業化生產。

發明內容

本發明提供了一種染料中間體3-乙酰氨基-N,N-二甲氧羰基乙基苯胺的生產方法，該生產方法中反應體系和產物流動性好，適合工業化生產；而且該生產方法的轉化率高，得到的產物的純度好。

一種染料中間體3-乙酰氨基-N,N-二甲氧羰基乙基苯胺的生產方法，包括如下步驟：

（1）醋酸催化加成反應：將對苯二酚、間氨基乙酰苯胺、丙烯酸甲酯和醋酸混合攪拌，升溫到30～70℃進行反應，反應結束后得到中間反應液；

（2）氯化鋅催化加成反應：向步驟（1）得到的中間反應液中加入氯化鋅，升溫到70～90℃，反應10～30小時后，再加入醋酐攪拌0.5～1小時，得到反應液；

（3）對步驟（2）得到的反應液進行減壓蒸餾，得到餾出液和釜殘液；

所述的釜殘液經過純化得到所述的染料中間體3-乙酰氨基-N,N-二甲氧羰基乙基苯胺；

所述的餾出液經過處理后得到回收后的丙烯酸甲酯和醋酸進行套用。

其中，步驟（1）的反應式如下：

其中，步驟（2）的反應式包括：

和

本發明中，以醋酸和氯化鋅雙催化劑代替傳統合成工藝的單一醋酸或者無水三氯化鋁催化劑，反應分為兩步進行：首先在醋酸的單獨催化下，發生加成反應，該階段的主要產物為單酯，反應溫度較低，反應結束之后，再加入氯化鋅，在雙催化劑的作用下，生成雙酯，整個過程反應溫度降低，減少了丙烯酸甲酯的自身聚合反應，從而提高了反應的收率和產物的純度；而且與單獨采用無水三氯化鋁作為催化劑相比，醋酸增加了反應體系的流動性，便于工業化生產。

本發明中，所述的丙烯酸甲酯的用量為過量，反應完成之后，經過處理后將未反應的丙烯酸甲酯進行回收后重新套用，作為優選，步驟（1）中，丙烯酸甲酯與間氨基乙酰苯胺的摩爾比為4.0～5.0：1；

步驟（3）中所回收的丙烯酸甲酯的質量為步驟（1）中的丙烯酸甲酯的的50～60%。丙烯酸甲酯實際消耗的摩爾量與間氨基乙酰苯胺的摩爾用量之比為2.0～2.2：1。步驟（1）中，所述的對苯二酚用于降低反應過程中丙烯酸甲酯的自身聚合反應，作為優選，所述的對苯二酚的質量為所述間氨基乙酰苯胺質量的1～3%。

步驟（1）中，所述的醋酸還起著溶劑的作用，可以用于增加反應體系的流動性，用量為過量，作為優選，所述的醋酸的摩爾用量與所述的間氨基乙酰苯胺的摩爾用量之比為3.0～4.0：1，過量的醋酸在反應完全后，經過回收與丙烯酸甲酯一起進行循環套用。

步驟（1）中，反應進行的程度通過高效液相色譜進行監測，作為優選，所述的間氨基乙酰苯胺的高效液相色譜含量≤5%時，所述的醋酸催化加成反應結束。反應時間一般為2～8小時。

步驟（1）中，作為優選，升溫的時間為50～70分鐘，采用緩慢升溫可以防止飛溫，減少副產物的生成。