[發明專利]一種十二羥基取代金屬酞菁的制備方法

有效

• 申請號: 201310507975.9
• 申請日: 2013-10-25
• 公開（公告）號: CN104557949A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 柏銘;路然;萬培紅
• 申請（專利權）人: 山東大學（威海）
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種十二羥基取代金屬酞菁的制備方法，其特征在于依次經過以下步驟：（1）前驅體合成：把季戊四醇置于水中，加熱，直到固體溶解，冷卻到室溫，加入濃鹽酸，攪拌均勻后，將苯甲醛滴加到混合物中，其中每1摩爾季戊四醇加水1000毫升，5-10毫升濃鹽酸，0.7-1.1摩爾苯甲醛，加完后，繼續反應3小時，將反應混合物抽濾，固體用1%-10%碳酸鈉的冰水稀溶液洗滌，干燥，得到產物2-苯基-5，5-二羥甲基-1，3-二環氧己烷，將2-苯基-5，5-二羥甲基-1，3-二環氧己烷、硝基鄰苯二甲腈和碳酸鉀在燒瓶內混合，其中2-苯基-5，5-二羥甲基-1，3-二環氧己烷與硝基鄰苯二甲腈的比例為1：1-1.5，2-苯基-5，5-二羥甲基-1，3-二環氧己烷與碳酸鉀的比例為1：5-10，加入N，N-二甲基甲酰胺做溶劑，在70-90℃下，加熱4-12小時，將反應混合物倒入冰水中，將沉淀過濾，用冰水洗滌，使用含甲醇1%-2%的二氯甲烷作為流動相進行柱層析，得到白色固體前驅體；（2）金屬酞菁的合成：將步驟1中前驅體，加入醇，有機堿，金屬鹽，其中比例關系為每毫摩爾酞菁前驅體加入5-20毫升醇，0.5-2毫升有機堿，溫度在70-150℃氮氣保護下，攪拌，6-48小時，應停止后，除掉溶劑，使用含甲醇2%-5%的二氯甲烷作為流動相進行柱層析，得到藍色金屬酞菁，使用正己烷/二氯甲烷重結晶；（3）水解反應：將步驟2或3中得到的金屬酞菁，溶解到四氫呋喃甲醇的混合溶劑中，甲醇/四氫呋喃=2/1，然后將2?mol/L的鹽酸溶液緩慢滴加到混合溶液中，鹽酸與甲醇溶液的體積比為1:11，40-70℃下，加熱4-8小時，反應完后，有藍綠色沉淀，過濾，分別用甲醇，三氯甲烷洗滌沉淀，真空干燥，得到十二羥基取代金屬酞菁。

2.根據權利要求1所述的十二羥基取代金屬酞菁的制備方法，其特征在于，所述的硝基鄰苯二腈為3-硝基鄰苯二腈或4-硝基鄰苯二腈。

3.根據權利要求2或3所述的十二羥基取代金屬酞菁的制備方法，其特征在于，所述的有機堿選自戊醇鋰，辛醇鋰，1,8-二氮雜環[5,4,0]十一-7-烯（DBU）中的一種。

4.根據權利要求2或3所述的十二羥基取代金屬酞菁的制備方法，其特征在于，所述的醇選自正戊醇，正辛醇中的一種。

5.根據權利要求2或3所述的十二羥基取代金屬酞菁的制備方法，其特征在于，所述的金屬鹽選自醋酸鋅，氯化鋅，乙酰丙酮鋅，醋酸鈷，氯化鈷，硫酸鈷中的一種。