[發明專利]一種氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201310507297.6
• 申請日: 2013-10-24
• 公開（公告）號: CN103627003A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: 劉偉區;閆振龍
• 申請（專利權）人: 中科院廣州化學有限公司
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C08G59/14;C08G81/02;C08G77/442;C08F120/22;C08F120/24;C08F8/12;C09D163/00
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 張燕玲

1.一種氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂，其特征在于：具有如下結構式：

其中：n為3～50的整數；

R₁為2，4-甲苯基、2，6-甲苯基、六亞甲基、4,4′-二苯基甲烷、1,3,3-三甲基-1-亞甲基-5-環己烷、對苯基或三甲基六亞甲基；

R₂為甲基或氫；

R_f為C原子數1～8的多氟烷基，即烷基中的氫原子被氟原子部分或者全部置換。

2.根據權利要求1所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂，其特征在于：所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂可采用通用的脂肪胺類、芳香胺類或酸酐類環氧固化劑對其進行固化。

3.根據權利要求2所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂，其特征在于：所述的通用脂肪胺類為固化劑乙二胺、二乙烯三胺和三乙烯四胺中的一種以上；所述的通用芳香胺類固化劑為二氨基二苯砜、二氨基二苯甲烷和間苯二甲胺中的一種以上；所述的通用酸酐類固化劑為鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的一種以上。

4.根據權利要求1所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：將異氰酸酯單體0.1～10質量份，0.05～1質量份催化劑，0.01～8質量份端羥基封端的氟硅接枝聚合物加入到0～500質量份溶劑中，混合均勻，60～150℃反應6～24h，然后加入100質量份的雙酚A型環氧樹脂，混合均勻，60～150℃反應6～24h，除掉溶劑，得到氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂。

5.根據權利要求4所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的異氰酸酯單體為甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、三甲基己二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯中的一種以上。

6.根據權利要求4所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂的制備方法，其特征在于；所述的催化劑為有機鉍類催化劑、二丁基二月桂酸錫、辛酸亞錫、二（十二烷基硫）二丁基錫、二醋酸二丁基錫、N,N-二甲基環己胺、二嗎啉二乙基醚、N-甲基嗎啉、N,N-二甲基芐胺和羥丙基咪唑中的一種以上。

7.根據權利要求4所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的溶劑為四氫呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一種以上。

8.根據權利要求4所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的端羥基封端的氟硅接枝聚合物制備方法，步驟如下：取端羥基硅油100質量份，端羧基丙烯酸氟烷基酯聚合物20～80質量份，催化劑N,N-二甲基芐胺0.05質量份，150℃反應12h，得到端羥基封端的氟硅接枝聚合物；

所述的端羥基硅油為端羥基二甲基硅油、端羥丙基二甲基硅油和端羥基甲基苯基硅油中的一種以上。

9.根據權利要求8所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂的制備方法，其特征在于：所述的端羧基丙烯酸氟烷基酯聚合物的制備方法，步驟如下：將1質量份丙二酸二丁酯、100質量份甲苯和3質量份濃度為25wt%的四丁基氫氧化銨水溶液混合均勻，在30℃下反應3h，減壓除掉甲苯，然后加入80質量份四氫呋喃和3～20質量份含氟單體，反應0.5h，減壓除掉四氫呋喃后，將得到的產物置于60℃的18質量份三氟乙酸和60質量份二氧六環混合溶液中水解12h，得到端羧基丙烯酸氟烷基酯聚合物；

所述的含氟單體為丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸-1H,1H-全氟代辛酯和甲基丙烯酸十七氟葵酯中的一種以上。

10.根據權利要求1所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂的應用，其特征在于：所述的氟硅接枝聚合物接枝環氧樹脂可應用于環氧地坪涂料，船舶防污、室內外表面涂裝和各種塑膠、鋼板產品的表面保護涂層領域。