[發明專利]利用D,L-蛋氨酸生產的皂化液制備N-羥甲基-D,L-蛋氨酸微量元素螯合物的方法

有效

• 申請號: 201310506818.6
• 申請日: 2013-10-24
• 公開（公告）號: CN103497133A
• 公開（公告）日: 2014-01-08
• 發明（設計）人: 吳傳隆;王用貴;秦嶺;朱麗利;楊帆;任星宇;陳宏楊;李歐
• 申請（專利權）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: C07C323/58
• 分類號: C07C323/58;C07C319/20;A23K1/16
• 代理公司: 北京元本知識產權代理事務所 11308
• 代理人: 黎昌莉

技術領域

本發明針對化工領域，涉及一種N-羥甲基-D，L-蛋氨酸微量元素螯合物的制備方法，具體涉及利用D，L-蛋氨酸生產的皂化液制備N-羥甲基-D，L-蛋氨酸微量元素螯合物的方法。?

背景技術

金屬微量元素作為飼料添加劑使用已經經歷了三個發展階段：第一階段，使用的微量元素的無機鹽，主要是硫酸鹽和其氧化物等，但是在應用中發現許多缺點，例如與其他營養物質的拮抗作用，對維生素等營養的破壞作用，生物學效價低和混合均勻度低等；第二階段：為了克服使用微量元素的無機鹽的缺點，人們開始使用微量元素添加劑-有機酸鹽。但是有機金屬微量元素鹽同樣存在著生物學利用率低、生化功能不穩定等不足之處；第三階段：微量金屬元素氨基酸螯合物是20世紀70年代首先由美國ALBICN生物試驗室最早研制成功的一類新型高效飼料添加劑，具有穩定性好、抗干擾、易被動物吸收、生物學效價高等優點，被譽為微量金屬元素添加劑的第三代。?

20世紀80年代，我國開始對微量元素氨基酸螯合物進行了研究和應用，并且在豬、禽、反芻動物、兔及其魚類上取得了較好的效果。目前主要的產品有蛋氨酸亞鐵、蛋氨酸銅、蛋氨酸鈷、賴氨酸亞鐵、賴氨酸銅、甘氨酸亞鐵等，以及一些復合微量元素氨基酸螯合物添加劑。由于氨基酸容易被反芻動物瘤胃微生物降解，不能通過瘤胃被生物體利用，利用率較低，限制了上述微量元素氨基酸螯合物的應用。?

如何滿足高產反芻動物對蛋白質氨基酸及其微量元素的需求已經成為國內?外營養學者所關注。許多研究表明：在其飼料中添加過瘤胃氨基酸微量元素螯合物是反芻動物提供理想的小腸氨基酸的先進手段，不僅僅有利于氨基酸的吸收，而且補充動物日常所需的微量元素，不會對其他營養元素造成破壞作用，對提高飼料的利用率、減少蛋白質氨基酸浪費、降低生產成本、提高反芻動物的生產能力均極為有利。?

蛋氨酸是家禽的第一限制性氨基酸，飼料中常用的蛋氨酸添加劑主要有粉狀D，L-蛋氨酸(DLM)和蛋氨酸羥基類似物(HMB)，目前，蛋氨酸微量元素螯合物(申請號為201110342880.7的發明專利公開了一種制備蛋氨酸微量元素螯合物的方法)和微量元素蛋氨酸羥基類似物螯合物(申請號為201310199220.7的發明專利公開了一種微量元素蛋氨酸羥基類似物螯合物添加劑的制備方法)已開發進入市場應用。但是，現有制備蛋氨酸量元素螯合物的方法中，都存在著合成工藝周期長、收率低、生產成本高、產品的純度低、穩定性差的現象。?

發明內容

有鑒于此，本發明的目的在于提供一種環境友好低成本的N-羥甲基-D，L-蛋氨酸微量元素螯合物的制備方法，以D，L-蛋氨酸生產過程中產生的皂化液為原料，使生產成本降低，合成工藝縮短，而且提高了合成率。?

為實現上述目的，本發明的技術方案為：?

利用D，L-蛋氨酸生產皂化液制備N-羥甲基-D，L-蛋氨酸微量元素螯合物的方法，包括如下進行的步驟：?

(1)以D，L-蛋氨酸生產皂化液為原料，與可溶性微量金屬元素鹽反應，反應結束后過濾，所得濾液結晶得D，L-蛋氨酸微量元素螯合物；所述D，L-蛋氨酸生產皂化液是由D，L-蛋氨酸生產中間物質5-(2-甲硫乙基)-乙內酰脲經堿水解所產生；在本發明的方法中，皂化液與微量金屬元素鹽反應后，過濾所得到的濾液繼續利用，所得到的固體物質主要為碳酸微量金屬元素不溶物，排出反應體系，不污染環境；?

(2)將步驟(1)所得的D，L-蛋氨酸微量元素螯合物在水介質中與甲醛進?行羥甲基化反應，反應結束后過濾得N-羥甲基-D，L-蛋氨酸微量元素螯合物。?

在本發明的方法中，步驟(1)中，以皂化液為原料，與微量金屬元素鹽反應，反應結束后過濾，所得濾液也可不經過結晶處理，將濾液冷卻至20℃～30℃，得到含有D，L-蛋氨酸微量元素螯合物的混合漿液直接用于下一步與甲醛進行羥甲基化反應進行羥甲基化。本發明優選的是將所得濾液結晶得D，L-蛋氨酸微量元素螯合物固體，然后再用于下一步與甲醛進行羥甲基化反應。?

上述制備N-羥甲基-D，L-蛋氨酸微量元素螯合物的方法反應式如下所示：?

其中：M為微量金屬元素，如鐵、銅、鋅、錳、鈷、鎳和鉻中的一種。?

進一步，所述的制備N-羥甲基-D，L-蛋氨酸微量元素螯合物的方法，所述D，L-蛋氨酸生產的皂化液是由所述中間產物5-(2-甲硫乙基)-乙內酰脲加入氫氧化鈉后，加熱至130℃～165℃水解所得，所述D，L-蛋氨酸生產皂化液由以下組分組成：質量百分數為15%～19%的蛋氨酸鈉，質量百分數為9%～13%的碳酸鈉，及余量的水介質。?