[發明專利]2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法

有效

• 申請號: 201310505620.6
• 申請日: 2013-10-24
• 公開（公告）號: CN103508903A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發明（設計）人: 肖慶軍;葉炯英;陳國泉;于尚琴;施云龍
• 申請（專利權）人: 浙江鼎龍科技有限公司
• 主分類號: C07C211/52
• 分類號: C07C211/52;C07C209/42
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司 33100
• 代理人: 王桂名

1.一種2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

（1）重氮化反應：苯胺在無機酸的水溶液中，亞硝酸鈉作用下進行重氮化反應制得重氮化液；?

（2）偶合反應：2,5-二氯苯胺與重氮化液進行偶合反應制得偶氮化合物4-氨基-2,5-二氯偶氮苯；?

（3）還原反應：偶氮化合物在酸性條件下經催化劑進行還原氫解制備得到產物2,5-二氯-1,4-苯二胺粗品，同時蒸除回收苯胺；

（4）后處理：蒸除回收苯胺后，用甲醇溶解產物并控制pH為8～8.5，過濾后得到含2,5-二氯-1,4-苯二胺的甲醇水溶液；所述甲醇水溶液先經鹽酸成鹽得2,5-二氯-1,4-苯二胺鹽酸鹽濕品；經水溶解、脫色、中和后，再經冷卻結晶、過濾、水洗、干燥后得2,5-二氯-1,4-苯二胺純品。

2.根據權利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，所述無機酸為鹽酸或硫酸，所述無機酸、亞硝酸鈉、苯胺的物質的量之比為2.00～2.50：0.95～1.15：1；重氮化反應溫度為0～5℃，重氮化反應時間為0.25～2h。

3.根據權利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，偶合反應pH控制為8～8.5，反應溫度為8～25℃，反應時間為3～5?h。

4.根據權利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法，其特征在于：步驟（3）中，還原反應溫度控制為90～105℃，催化劑為鋅粉或鐵粉，偶氮化合物與催化劑的物質量之比為1：1.5～2.5，還原反應pH控制在4.5～5.5；反應時間為2～6h。

5.根據權利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法，其特征在于：步驟（4）中，甲醇與偶氮化合物質量之比為1.5～4：1；鹽酸中的HCl與2,5-二氯苯胺的物質量之比為2～3：1；脫色采用活性炭酸性吸附脫色，溶解用水、活性炭與2,5-二氯-1,4-苯二胺濕品的質量之比為2～6：0.01～0.08：1。

6.根據權利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）制得的4-氨基-2,5-二氯偶氮苯不經分離直接加入催化劑進行下一步操作。

7.根據權利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）制得的4-氨基-2,5-二氯偶氮苯經冷卻過濾，濾餅經水洗、濾干后得到4-氨基-2,5-二氯偶氮苯濕品用于下一步操作。

8.根據權利要求7所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法，其特征在于：在還原反應器中加入計量的水、催化劑及鹽酸，攪拌升溫至90℃時，緩慢分批加入4-氨基-2,5-二氯偶氮苯濕品，于酸性條件下90～105℃進行還原氫解反應3～6小時。

9.根據權利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法，其特征在于：苯胺的蒸除回收包括下述步驟：先采用水蒸氣蒸出的苯胺和水混合物，然后采用增加堿度或水層比重的技術分離出苯胺有機層，后將分出的有機層用活性炭吸附過濾除雜后再經精餾，收集180～188℃餾分即為苯胺。

10.根據權利要求1所述的2,5-二氯-1,4-苯二胺的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

（1）重氮化反應：在質量濃度為12%鹽酸的水溶液中，亞硝酸鈉作用下進行重氮化反應制得重氮化液；其中，鹽酸、亞硝酸鈉、苯胺的物質的量之比為2.05：?1.02：1；重氮化反應溫度為0～5℃，重氮化反應時間為0.5h；?

（2）偶合反應：2,5-二氯苯胺與重氮化液進行偶合反應制得偶氮化合物4-氨基-2,5-二氯偶氮苯；其中，偶合反應pH控制為8～8.5，反應溫度為8～10℃，反應時間為4.5h；

（3）還原反應：偶氮化合物在酸性條件下經催化劑進行還原氫解制備得到產物2,5-二氯-1,4-苯二胺粗品，同時采用水蒸氣蒸除回收苯胺；其中，反應溫度控制為90～105℃，反應pH控制在4.5～5.5，催化劑為鋅粉，偶氮化合物與催化劑的物質量之比為1：2.38，；反應時間為3h；

（4）后處理：蒸除回收苯胺后，用甲醇溶解產物并控制pH為8～8.5，過濾后得到含2,5-二氯-1,4-苯二胺的甲醇水溶液；所述甲醇水溶液先經鹽酸成鹽得2,5-二氯-1,4-苯二胺鹽酸鹽濕品；經水溶解、脫色、中和后，再經冷卻結晶、過濾、水洗、干燥后得2,5-二氯-1,4-苯二胺純品；其中，甲醇與偶氮化合物質量之比為1.58：1；鹽酸中的HCl與2,5-二氯苯胺的物質量之比為2.3：1；脫色采用活性炭酸性吸附脫色，溶解用水、活性炭與2,5-二氯-1,4-苯二胺濕品的質量之比為2.38：0.016：1。