[發(fā)明專利]一種骨架銅氧化物殼層催化劑、制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310505400.3
• 申請日: 2013-10-23
• 公開（公告）號: CN104549317A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王育;戴偉;劉小波;彭暉;馬天石
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/86
• 分類號: B01J23/86;B01J23/889;B01J35/10;C07C7/148;C07C11/06
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 11218
• 代理人: 周媛

1.一種骨架銅氧化物殼層催化劑，其特征在于：?

所述催化劑由多孔載體和涂覆在多孔載體上的涂層組成；?

所述涂層為骨架銅氧化物組合物，骨架銅氧化物組合物包括：骨架銅氧化物CuCrAO_x、β-SiC和三氧化二銻；?

骨架銅氧化物中A為Ti、Zr和Mn中的至少一種，x為對應(yīng)氧化物根據(jù)化學(xué)計量比的值；?

β-SiC為高比表面碳化硅，比表面積為10～300m²/g;?

多孔載體比表面積小于1m²/g；?

所述的骨架銅氧化物組合物中，以骨架銅氧化物組合物為100%計，?

CuO的含量為20～90wt%,；?

Cr₂O₃的含量為0.1～50wt%；?

A組分的氧化物含量為0.1～20wt%；?

β-SiC的含量為0.5～15wt%，?

三氧化二銻的含量為0.5～15wt%。?

2.如權(quán)利要求1所述的骨架銅氧化物殼層催化劑，其特征在于：?

骨架銅氧化物組合物的涂覆量為1～50wt%。?

3.如權(quán)利要求2所述的骨架銅氧化物殼層催化劑，其特征在于：?

骨架銅氧化物組合物的涂覆量為10～40wt%。?

4.如權(quán)利要求1所述的骨架銅氧化物殼層催化劑，其特征在于：?

所述的骨架銅氧化物組合物中CuO的含量為50～80wt%；?

Cr₂O₃的含量為0.5～20wt%;?

A組分的氧化物含量為0.5～10wt%；?

β-SiC的含量為5～10wt%。?

5.如權(quán)利要求1所述的骨架銅氧化物殼層催化劑，其特征在于：?

所述多孔載體為碳化硅陶瓷、滑石、惰性氧化鋁瓷、剛玉和石英砂中的一種。?

6.如權(quán)利要求1～5之一所述的骨架銅氧化物殼層催化劑，其特征在于：?

所述催化劑再生采用液相氧化劑再生，液相氧化劑為雙氧水、高錳酸鉀溶液和磷酸中的一種；再生溫度為5～70℃。?

7.一種如權(quán)利要求1～6之一所述的骨架銅氧化物殼層催化劑的制備方法，其特征在于：?

1）將Cu、Cr、A合金粉末放置于堿性溶液中，充分反應(yīng)后洗滌過濾；?

2）加入液相氧化劑，氧化12～48小時，得到骨架銅粉末；?

3）將骨架銅粉末、三氧化二銻、β-SiC粉末加水后進一步粉碎，粉碎至粒度為100目篩下物，添加粘結(jié)劑和造孔劑充分分散后形成漿液，涂覆在多孔載體上；?

所述堿性溶液為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉中的一種；?

所述液相氧化劑為過氧化氫、過氧硫酸氫鉀、過氧叔丁基醇中的一種；?

所述粘結(jié)劑為水、草酸、乳糖、淀粉、乙二醇、1,4-丁二醇和甘油中的一種或組合；?

所述造孔劑為羧甲基纖維素、尿素、聚乙二醇中的一種或組合。?

8.一種如權(quán)利要求1～6之一所述的骨架銅氧化物殼層催化劑在脫除微量一氧化碳中的應(yīng)用，其特征在于：?

含0.1ppm～5ppm一氧化碳和其他雜質(zhì)的進料與所述催化劑接觸以脫除進料中的一氧化碳至小于30ppb以下；?

反應(yīng)溫度為0～70℃；反應(yīng)壓力為0.1～5MPa，氣相進料時氣相體積空速為1～10,000h^-1；液相進料時液相體積空速為0.1～100h^-1；?

所述進料為乙烯、丙烯或液相丙烯。?

9.如權(quán)利要求8所述的骨架銅氧化物殼層催化劑在脫除微量一氧化碳中的應(yīng)用，其特征在于：?

反應(yīng)溫度為20～65℃；所述進料為液相丙烯。?