[發明專利]一種聚丙烯腈乳液的制備方法

有效

• 申請號: 201310500523.8
• 申請日: 2013-10-22
• 公開（公告）號: CN104558391B
• 公開（公告）日: 2018-03-02
• 發明（設計）人: 宋永嬌;李海英;姜猛進;王華全;劉嬋
• 申請（專利權）人: 中國石油化工集團公司;中國石化集團四川維尼綸廠;四川大學
• 主分類號: C08F220/44
• 分類號: C08F220/44;C08F220/46;C08F2/26;C08F2/28;C08F2/30
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責任公司50209
• 代理人: 文巍

1. 一種用于PVA/PAN偕胺肟螯合纖維的聚丙烯腈乳液的制備方法，原料包括單體和引發劑，所述單體為混合單體，其特征在于：所述混合單體為丙烯腈單體、共混單體和反應性單體，所述共混單體為丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、衣康酸酯類中的一種或多種，共混單體質量為丙烯腈單體的 2%～15%；所述反應性單體為含有羧基的反應性單體或/和含有羥基的反應性單體，所述含有羧基的反應性單體為丙烯酸、衣康酸、馬來酸中的一種或多種，所述含有羥基的反應性單體為丙烯酸乙二醇酯，丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的一種或多種，反應性單體質量為丙烯腈單體的 2%～15%；所述引發劑為過氧化物體系或氧化還原體系，過氧化物體系為過硫酸銨、過硫酸鉀和過氧化氫中的一種或多種，氧化還原體系為過硫酸鉀-亞硫酸氫鈉、偏重亞硫酸鈉-硫酸亞鐵、過氧化氫-硫酸亞鐵中的一種或多種。

2. 如權利要求1所述的用于PVA/PAN偕胺肟螯合纖維的聚丙烯腈乳液的制備方法，其特征在于：所述共混單體為甲基丙烯酸甲酯，所述反應性單體為丙烯酸，共混單體質量為丙烯腈單體的5%，反應性單體質量為丙烯腈單體的5% 。

3.如權利要求1或2所述的用于PVA/PAN偕胺肟螯合纖維的聚丙烯腈乳液的制備方法，原料包括乳化劑，其特征在于：乳化劑的HLB為12～20。

4.如權利要求3所述的用于PVA/PAN偕胺肟螯合纖維的聚丙烯腈乳液的制備方法，其特征在于：乳化劑為復配體系，即離子型乳化劑和非離子型乳化劑混合體系，所述離子型乳化劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨或油酸鉀中的一種或多種，所述非離子型乳化劑為OP-10、曲拉通-100、TWEEN-20、TWEEN-80、TX-40或Brij-35中的一種或多種。

5.如權利要求4所述的用于PVA/PAN偕胺肟螯合纖維的聚丙烯腈乳液的制備方法，所述復配體系為TWEEN-20和十六烷基三甲基溴化銨，或OP-10和十二烷基硫酸鈉，或TWEEN-20和十二烷基硫酸鈉和油酸鉀，或TX-40和十二烷基硫酸鈉。

6.如權利要求5所述的用于PVA/PAN偕胺肟螯合纖維的聚丙烯腈乳液的制備方法，所述復配體系為TX-40和十二烷基硫酸鈉按照4:1重量比進行互配。

7.如權利要求1所述的用于PVA/PAN偕胺肟螯合纖維的聚丙烯腈乳液的制備方法，原料包括乳化劑、混合單體、引發劑、水，其特征在于：加料方式為：采用種子半連續加料，所述種子半連續加料是指先將8/10～9/10重量比的單體、乳化劑混合，乳化0.5～1.5h后，加入1/4～1/2的引發劑，再加入剩余單體和引發劑；或者，混合乳化劑、單體、水，再滴加引發劑；或者，將乳化劑加入水中溶解后，加入混合單體乳化，再加入引發劑；或者，將乳化劑加入水中溶解后，加入混合單體乳化，取1/4～1/2乳化后的預乳液,加入1/2～4/5的引發劑，再滴加剩余預乳液和引發劑。

8.如權利要求1所述的用于PVA/PAN偕胺肟螯合纖維的聚丙烯腈乳液的制備方法，其特征在于：原料包括1～15份的乳化劑、100份的混合單體、0～10份的緩沖劑、100～560份的水，以重量份數計。

9. 如權利要求8所述的用于PVA/PAN偕胺肟螯合纖維的聚丙烯腈乳液的制備方法，其特征在于：加料方式為：采用一次加料法在氮氣氣氛下將1～15份的乳化劑、100份的混合單體、0～10份的緩沖劑、100～560份的蒸餾水一次性投入反應器中，緩慢滴加0.1～10份引發劑在常壓下進行聚合；或采用間歇聚合法在氮氣氣氛下將1～15份的乳化劑、0～10份緩沖劑加入到100～560份蒸餾水中充分攪拌、溶解，再加入100份的混合單體乳化，最后加入0.1～10份的引發劑在常壓下引發聚合；或采用半連續加料法在氮氣氣氛下將1～15份的乳化劑與0～10份緩沖劑在100～560份的蒸餾水中溶解后，再將100份混合單體緩緩加入，將乳化后的預乳液取出1/2，加入1/2的0.1～10份的引發劑，待乳液變藍后開始滴加預乳液和剩余引發劑在常壓下進行聚合；或采用種子半連續加料法在氮氣氣氛下將70～90份混合單體、1～15份的乳化劑、0～10份緩沖劑、100～560份的蒸餾水加入到反應器中，乳化0.5～1.5 h，再加入1/4～3/4的0.1～10份的引發劑，待乳液開始變藍直至穩定后，將剩余單體和引發劑通過滴液漏斗連續加入到反應器中常壓下引發聚合。

10.如權利要求9所述的用于PVA/PAN偕胺肟螯合纖維的聚丙烯腈乳液的制備方法，其特征在于：過氧化物體系反應溫度50℃～90℃;氧化還原體系反應溫度為25℃～50℃；反應時間4～9h。