[發(fā)明專(zhuān)利]一種同晶復(fù)合分子篩及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310499299.5
• 申請(qǐng)日: 2013-10-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104556125B
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-11-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 秦波;宋喜軍;梁皓
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C01B39/24
• 分類(lèi)號(hào): C01B39/24;B01J32/00;B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種同晶復(fù)合分子篩及其制備方法和應(yīng)用，具體地說(shuō)涉及一種具有FAU-FAU結(jié)構(gòu)的Y-Y復(fù)合分子篩及其制備方法和應(yīng)用。?

背景技術(shù)

目前，復(fù)合分子篩得到越來(lái)越多的研究者的關(guān)注。各種復(fù)合分子篩不斷地被合成出來(lái)。如CN1208718公開(kāi)的MCM-41/ZSM-5復(fù)合分子篩，CN1597516公開(kāi)的微孔分子篩（ZSM-5、β沸石、絲光沸石、L型沸石、MCM-22、ZSM-35）與介孔分子篩（MCM-41）復(fù)合分子篩，CN1686800公開(kāi)的ZSM-22/ZSM-23復(fù)合分子篩，CN101003379公開(kāi)的ZSM-35/MCM-22復(fù)合分子篩，CN101091920公開(kāi)的ZSM-5/絲光沸石復(fù)合分子篩，CN101279288公開(kāi)的ZSM-5/SAPO-5（或AlPO4-5）復(fù)合分子篩，(Chem?Mater?2006，18，4959-4966)報(bào)道的核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩Silicalite-1/MFI等。?

Y型分子篩是由八面分子篩籠通過(guò)十二元環(huán)沿三個(gè)晶軸方向相互貫通而形成的，是一種優(yōu)良的催化劑活性組分，不僅裂化活性高，而且選擇性好。因此Y型分子篩的發(fā)現(xiàn)和使用在催化領(lǐng)域具有劃時(shí)代的意義。由于高硅鋁比Y型分子篩具有良好的水熱穩(wěn)定性和酸穩(wěn)定性，因此其作為一種催化材料在石油加工的催化裂化以及加氫裂化等過(guò)程中發(fā)揮了不可替代的作用。?

目前，關(guān)于Y型分子篩的改性工作得到了廣大科研人員的廣泛關(guān)注。Y型分子篩的研究除了進(jìn)行常規(guī)的酸、堿以及水熱處理改性之外，關(guān)于Y型分子篩的復(fù)合技術(shù)也得到了廣泛的關(guān)注。CN200610048273.9公開(kāi)了一種采用高硅Y型分子篩合成了高硅的復(fù)合分子篩，該復(fù)合分子篩有機(jī)結(jié)合Y型分子篩和Beta分子篩的特點(diǎn)，所制備的復(fù)合材料不僅具有高硅Y型分子篩良好的水熱穩(wěn)定性和酸穩(wěn)定性，同時(shí)也具有Beta分子篩良好的熱和水熱穩(wěn)定性，適度的酸性和酸穩(wěn)定性及疏水性性能，在加氫裂化等反應(yīng)過(guò)程中表現(xiàn)出了優(yōu)異的性能。?

同時(shí)，關(guān)于納米Y型分子篩的合成也受大了廣大研究者的關(guān)注，但是合成的納米Y型分子篩水熱穩(wěn)定性差，在水熱處理過(guò)程中，晶體孔道拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)完全塌陷。因此，納米Y型分子篩在實(shí)際應(yīng)用中無(wú)法得到廣泛推廣。?

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種具有FAU-FAU結(jié)構(gòu)的Y-Y同晶復(fù)合分子篩及其制備方法和應(yīng)用。該復(fù)合分子篩中的納米級(jí)Y型分子篩的水熱穩(wěn)定性得到明顯提高，復(fù)合分子篩具有更突出的加氫裂化性能。?

一種復(fù)合分子篩的制備方法，包括如下步驟：?

（1）水玻璃、氫氧化鈉、水、鋁源混合液在25~100℃下陳化1~72小時(shí)，優(yōu)選在45~80℃下陳化12~60小時(shí)，制得導(dǎo)向劑，混合液中各物料的摩爾比為n(Na₂O):n(Al₂O₃):n(SiO₂):n(H₂O)=12~20:1:12~20:320~450，優(yōu)選摩爾比為n(Na₂O):n(Al₂O₃):n(SiO₂):n(H₂O)=14~18:1:15~18:350~430；

（2）向水玻璃、氫氧化鈉、鋁源和水的混合液中加入Y型分子篩和步驟（1）制得的導(dǎo)向劑，攪拌后將凝膠在90~120℃條件下恒溫晶化12~72小時(shí)，優(yōu)選??????在95~110℃條件下恒溫晶化36~60小時(shí)，凝膠中除加入的Y型分子篩外各物料的摩爾比為n(NaOH):n(Al₂O₃):n(SiO₂):n(H₂O)=13~16:1:18~30:480~660，優(yōu)選n(NaOH):n(Al₂O₃):n(SiO₂):n(H₂O)=14~15.5:1:20~26:500~620，然后經(jīng)冷卻、洗滌、抽濾、干燥后得到Y(jié)-Y復(fù)合分子篩，其中加入的Y型分子篩的質(zhì)量占凝膠體系總質(zhì)量的4~40wt%，優(yōu)選8~30wt%，加入的導(dǎo)向劑的質(zhì)量占凝膠體系總質(zhì)量的2~20wt%，優(yōu)選5~10wt%。