[發(fā)明專利]一種乙烯齊聚的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310492201.3
• 申請日: 2013-10-18
• 公開（公告）號: CN104557372A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王懷杰;張海英;王爭;劉珺;李維真;栗同林;鄭明芳
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C2/32
• 分類號: C07C2/32;C07C11/02;B01J31/22
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯(lián)

1.一種乙烯齊聚方法，所述乙烯在包含式(I)所示的氯化2-甲?；?1,10-菲咯啉縮胺合鐵(II)配合物主催化劑、含鋁助催化劑、水和有機(jī)溶劑的反應(yīng)體系中進(jìn)行齊聚反應(yīng)，所述有機(jī)溶劑為C_n的α-烯烴，其中4＜n≤10，

式中，R₁-R₅各自獨立地選自氫、C₁-C₆烷基、鹵素、C₁-C₆烷氧基和硝基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)體系中，以有機(jī)溶劑的重量為計算基準(zhǔn)，水的重量含量為5～350ppm，優(yōu)選20～260ppm，最優(yōu)選為50～200ppm。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑選自1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、2-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、2,3-二甲基-1-己烯、2,4-二甲基-1-己烯、2,5-二甲基-1-己烯、3,4-二甲基-1-己烯、3,5-二甲基-1-己烯、4,5-二甲基-1-己烯、3,3-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、5,5-二甲基-1-己烯、2,3-二乙基-1-己烯、2,4-二乙基-1-己烯、3,4-二乙基-1-己烯、3,3-二乙基-1-己烯、4,4-二乙基-1-己烯、2-乙基-1-辛烯、3-乙基-1-辛烯、4-乙基-1-辛烯、5-乙基-1-辛烯、6-乙基-1-辛烯、2,3-二甲基-1-辛烯、2,4-二甲基-1-辛烯、2,5-二甲基-1-辛烯、2,6-二甲基-1-辛烯、2,7-二甲基-1-辛烯、3,3-二甲基-1-辛烯、3,4-二甲基-1-辛烯、3,5-二甲基-1-辛烯、3,6-二甲基-1-辛烯、4,4-二甲基-1-辛烯、4,5-二甲基-1-辛烯、4,6-二甲基-1-辛烯、4,7-二甲基-1-辛烯、5,5-二甲基-1-辛烯、5,6-二甲基-1-辛烯、5,7-二甲基-1-辛烯、6,6-二甲基-1-辛烯和6,7-二甲基-1-辛烯，優(yōu)選選自1-己烯和1-辛烯。

4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任意一項所述的方法，其特征在于，在所述反應(yīng)體系中，以有機(jī)溶劑的體積為計算基準(zhǔn)，所述主催化劑的含量為2～500μmol/L，優(yōu)選20～100μmol/L。

5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任意一項所述的方法，其特征在于，所述助催化劑中的鋁與所述主催化劑中的鐵的摩爾比為30～900，優(yōu)選100～700，更優(yōu)選為148～196。

6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任意一項所述的方法，其特征在于，所述主催化劑中的R₁-R₅各自獨立地選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和硝基，優(yōu)選R₁和R₅為乙基，且R₂-R₄均為氫。

7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任意一項所述的方法，其特征在于，所述含鋁助催化劑選自鋁氧烷化合物和烷基鋁化合物，優(yōu)選烷基鋁化合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任意一項所述的方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物的通式為AlRnXm，其中R為直鏈或支鏈C₁-C₈烷基；X為鹵素，優(yōu)選氯或溴；n為1～3的整數(shù)，m為0～2的整數(shù)，并且m+n等于3；優(yōu)選地，所述烷基鋁化合物優(yōu)自三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氯化二乙基鋁和二氯化乙基鋁，更優(yōu)選三乙基鋁。

9.根據(jù)權(quán)利要求1～8中任意一項所述的方法，其特征在于，所述齊聚反應(yīng)的反應(yīng)壓力為0.1～30MPa，優(yōu)選1～5MPa；反應(yīng)溫度為-20～150℃，優(yōu)選0～80℃，最優(yōu)選5～35℃；反應(yīng)時間30～100min。

10.根據(jù)權(quán)利要求1～9中任意一項所述的方法，其特征在于，所述主催化劑與助催化劑在乙烯環(huán)境中混合。